流動注射儀在線測定飲用水中陰離子 合成洗滌劑

◎ 張麗琴

（山西省檢驗(yàn)檢測中心，山西 太原 030012）

陰離子合成洗滌劑的主要成分是十二烷基苯磺酸鈉，是人們?nèi)粘Ｋ玫南礈靹┑闹饕煞郑庪x子合成洗滌劑在飲用水處理過程中使用，可以對水體起到澄清和凈化作用，《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2006）[1]中規(guī)定了生活飲用水中陰離子合成洗滌劑的限量為0.3 mg·L-1，生活飲用水中陰離子合成洗滌劑超標(biāo)會造成水面產(chǎn)生不易消失的泡沫，并消耗水中的溶解氧，對動物和人體具有慢性毒害的作用，因此對陰離子合成洗滌劑的監(jiān)測非常必要[2]。《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》 （GB/T 5750.4—2006）[3]中規(guī)定了亞甲藍(lán)分光光度法和二氮雜菲萃取分光光度法對飲用水中的陰離子合成洗滌劑進(jìn)行檢驗(yàn)，但是這兩種方法均存在操作步驟煩瑣，而且操作過程中需要使用大量的有機(jī)試劑，不但污染環(huán)境，而且對檢驗(yàn)員的身體傷害很大的缺點(diǎn)。因此，使用一種檢測速度快、可批量操作的檢驗(yàn)方法很有必要。本文研究了用流動注射儀在線檢測陰離子合成洗滌劑的方法。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

1.1.1 材料與試劑

十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1 000 μg·mL-1），編號：GBW（E）081639，批次編號：20054，中國計(jì)量科學(xué)研究院提供；三氯甲烷；氫氧化鈉；甲醇；異丙醇；十水合硼酸鈉；亞甲基藍(lán)；濃硫酸（1.84 g·mL-1）； 蒸餾水（實(shí)驗(yàn)室自制，滿足三級水的要求）。

1.1.2 儀器設(shè)備

LACHAT 公司的Quik Chem 8500S2 型流動注射儀；盛泰科技的自動夜夜萃取儀；抽濾裝置；1 000 mL聚四氟乙烯塞分液漏斗；容量瓶、燒杯、量筒等常用玻璃儀器。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 溶液的配制

①堿性硼酸鈉溶液。稱取氫氧化鈉固體3.00 g 溶于400 mL 水中，再加入十水合硼酸鈉14.30 g，溶解，用蒸餾水定容至500 mL，可存放2 周。②儲備硫酸溶液（0.049 g·mL-1）。吸取濃度為1.84 g·mL-1的濃硫酸 5.38 mL，用蒸餾水稀釋至200 mL，可存放2 周。③儲備亞甲基藍(lán)溶液（1.5 g·L-1）。稱取0.30 g 亞甲基藍(lán)固體溶于蒸餾水中，定容至200 mL，抽濾后使用，可存放2周。④三氯甲烷。取500 mL 三氯甲烷，加200 mL 水封。⑤載液（20%甲醇）。取200 mL 甲醇，用蒸餾水稀釋，定容至1 000 mL，用氦氣脫泡2 min。⑥取樣針清洗液。取300 mL 異丙醇，用水稀釋至1 500 mL。⑦儲備堿性亞甲基藍(lán)溶液。在500 mL 分液漏斗中加入儲備亞甲基藍(lán)溶液60 mL，堿性硼酸鈉溶液100 mL，三氯甲烷 25 mL，振蕩萃取，靜置后放掉三氯甲烷層，重復(fù)8～9次，直到三氯甲烷為無色或亮紫色，取上層水相，加入堿性硼酸鈉溶液200 mL，用蒸餾水定容至1 000 mL。 ⑧堿性亞甲基藍(lán)工作溶液。取儲備堿性亞甲基藍(lán)溶液100 mL，加入100 mL 甲醇和300 mL 蒸餾水。⑨儲備酸性亞甲基藍(lán)溶液。在500 mL 分液漏斗中加入儲備亞甲基藍(lán)溶液40 mL，堿性硼酸鈉溶液20 mL、水150 mL，三氯甲烷25 mL，振蕩萃取，靜置后放掉三氯甲烷層，重復(fù)8 ～9 次，取上層水相，加入儲備硫酸溶液30 mL，用蒸餾水定容至1 000 mL。⑩酸性亞甲基藍(lán)工作溶液。取儲備酸性亞甲基藍(lán)溶液300 mL，加入600 mL 蒸餾水。? 流通池清洗液。將水、甲醇、濃鹽酸3種溶液以7 ∶2 ∶1 的比例混合。

1.2.2 分析步驟

打開操作軟件，新建方法，將全部泵管裝在蠕動泵管卡上，壓下管卡，開啟蠕動泵，三氯甲烷管路直接泵送三氯甲烷，其他管路泵送蒸餾水，檢查每個管路是否流動平穩(wěn)，是否有漏液現(xiàn)象，幾分鐘后，其他試劑管路分別泵送各自的試劑，待基線平穩(wěn)后，點(diǎn)擊開始進(jìn)行分析。陰離子洗滌劑模塊的樣品周期為180 s，即3 min。以每次分析20個樣品加上8個標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算，總共分析量是30 個，總時間為90 min。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

①標(biāo)準(zhǔn)工作儲備液。取十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1 000 μg·mL-1）400 μL，用蒸餾水定容至200 mL，即為2 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)工作儲備液。②標(biāo)準(zhǔn)使用液。分別取標(biāo)準(zhǔn)工作儲備液1.25 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00 mL、25.00 mL 和50.00 mL 于100 mL 容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度，即為0.025 mg·L-1、0.050 mg·L-1、0.100 mg·L-1、0.200 mg·L-1、0.500 mg·L-1和1.000 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)使用液。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

觀察流動注射儀，待基線平穩(wěn)后，開始運(yùn)行批次。檢測結(jié)果如表1 所示，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，檢測結(jié)果峰面積為縱坐標(biāo)，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線為y=0.063 4x，標(biāo)準(zhǔn)曲線線性良好，相關(guān)系數(shù)R2=0.999 9。

表1 標(biāo)準(zhǔn)系列檢測結(jié)果表

2.2 精密度分析

對濃度為0.05 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行6 次平行測定，所得結(jié)果如表2 所示。從計(jì)算結(jié)果看出，應(yīng)用流動注射儀檢測陰離子合成洗滌劑方法精密度良好，多次測量同一濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.203%，滿足 《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》 （GB/T 5750.4—2006）方法規(guī)定的精密度小于10%的要求。

表2 精密度檢測結(jié)果表

2.3 檢出限分析

取0.025 mg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)樣品連續(xù)進(jìn)樣11 次，取連續(xù)進(jìn)樣6 次的結(jié)果進(jìn)行計(jì)算。由表3 可知，應(yīng)用該流動注射儀測定陰離子合成洗滌劑的方法檢出限為 0.001 1 mg·L-1，遠(yuǎn)低于《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 感官性狀和物理指標(biāo)》（GB/T 5750.4—2006）標(biāo)準(zhǔn)亞甲基藍(lán)分光光度法規(guī)定的0.050 mg·L-1的檢出限，檢測結(jié)果更準(zhǔn)確。

表3 檢出限檢測結(jié)果表

2.4 回收率分析

取陰離子合成洗滌劑檢測值小于0.050 mg·L-1的生活飲用水為本底，進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，加入標(biāo)準(zhǔn) 溶 液 的 濃 度 分 別 為0.100 mg·L-1、0.200 mg·L-1、 0.500 mg·L-1，分別測定6 個平行，回收率檢測結(jié)果如表4 所示。由表4 可知，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果滿意，加標(biāo)回收率為94.5%～99.6%，說明應(yīng)用該流動分析儀測定陰離子合成洗滌劑檢測方法準(zhǔn)確，滿足實(shí)驗(yàn)室檢測要求。

2.5 關(guān)鍵控制環(huán)節(jié)

檢測時需要確保三氯甲烷相泵導(dǎo)管始終在三氯甲烷液面下，避免空氣或者水相進(jìn)入管路，試劑應(yīng)保持在有效期內(nèi)，使用完應(yīng)冷藏保存，試劑污染或者失效等都會導(dǎo)致基線漂移，若發(fā)現(xiàn)基線漂移，可將試劑改為純水后走基線，若基線平穩(wěn)，則證明試劑污染或者失效[4-5]。應(yīng)用流動注射儀操作應(yīng)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，確保所用試劑的純度，做好儀器的日常維護(hù)，提高檢驗(yàn)的準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

用流動注射在線測定生活飲用水中的陰離子合成洗滌劑準(zhǔn)確度高、方便快捷，陰離子合成洗滌劑在0.025 ～1.000 mg·L-1線性良好，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)R2=0.999 9，重復(fù)檢測所得結(jié)果的RSD 為2.203%，方法檢出限為0.001 1 mg·L-1，加標(biāo)回收率為94.5%～99.6%。