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混合廢紙纖維對發泡緩沖包裝材料性能的影響

2022-12-21 00:32:10熊麗珍張效林楊紫怡陳超周子昂
包裝工程 2022年23期

熊麗珍,張效林,楊紫怡,陳超,周子昂

混合廢紙纖維對發泡緩沖包裝材料性能的影響

熊麗珍,張效林,楊紫怡,陳超,周子昂

(西安理工大學,西安 710048)

研究廢箱板紙和數字印刷廢紙混合比例對發泡材料各項性能的影響,確定最佳纖維混合比例。以廢箱板紙和數字印刷廢紙為主要原料,通過微波發泡法制備了一種廢紙纖維發泡材料,通過微距鏡頭及掃描電鏡對發泡材料微觀結構進行觀察。研究表明,當廢箱板紙纖維和數字印刷廢紙纖維質量比為12.5∶2.5時,得到的材料綜合性能最優,其密度為0.112 g/cm3、發泡倍率為1.728、變形能為6.463×104J/m3、緩沖系數為5.922。將2種廢紙纖維混合起來所制備的發泡材料具有低密度、高發泡倍率和較好的緩沖性能。

廢紙纖維;微波發泡;力學性能

隨著實體經濟尤其是電商的繁榮發展,帶來了貨品流通速率快速增長,同時也帶動了包裝產業的快速發展,包裝緩沖材料的需求量在急劇增多。用于包裝領域的傳統緩沖材料如:發泡聚苯乙烯(EPS)和發泡聚乙烯(EPE)等因其質輕價廉、工藝簡單、便于儲存以及優良的緩沖性能等特性得到了廣泛的應用。這些傳統塑料制品在大自然中不可降解或降解周期極長,對生態環境造成嚴重不利影響[1-2]。近年來,隨著國家“限塑令”的頒布,傳統塑料類包裝緩沖材料的應用和發展受到了巨大限制,質輕、緩沖性能良好且環境友好型的可降解緩沖材料成為近年來行業關注的新熱點,其中,紙漿模塑制品的研發備受關注。紙漿模塑材料具有優良的環保性能,但是其抗震緩沖性能效果不太理想,限制了其應用范圍。眾所周知,植物纖維基發泡緩沖材料既具有傳統塑料泡沫材料的良好緩沖性能,又具有紙漿模塑制品的資源可再生性,且原料來源廣泛、制備工藝簡單、具有環境友好性,在作為大型家電產品、電子產品的包裝襯墊及填充等領域具有廣泛的應用前景[3]。這種材料是以廢紙纖維為主要原料,添加膠黏劑、發泡劑以及其他助劑,通過微波發泡法制備而成,其發泡機理見圖1,其制備過程中的泡孔成型可以分為3個階段:氣泡核的形成、氣泡核的膨脹生長和氣泡的穩定固化。多相混合體系中由于發泡劑和成核劑的存在產生許多氣泡核,隨著溫度逐漸上升,發泡劑會慢慢分解,水分也開始蒸發,氣泡受到內外壓力的作用,逐漸膨脹生長直至穩定固化狀態[4]。

目前,對于植物纖維發泡材料的研究主要在發泡成型、多功能應用以及各類纖維原料上。在發泡成型上,物理發泡法比化學發泡法更環保,但目前國內技術不太成熟,大多采用化學發泡劑如碳酸氫銨、AC發泡劑等,以及表面活性劑如十二烷基硫酸鈉、十二醇等;國外大多采用物理發泡劑如二氧化碳、異丁烷、氮氣等[5-6],通過不同的成型方法制備發泡材料,如微波發泡法、機械發泡法、模壓發泡法、烘焙成型法、擠出發泡法[7-11]。文中使用碳酸氫銨和AC發泡劑,通過微波發泡法制備發泡材料,主要是因為這種方法加熱均勻、效率高,發泡效果穩定。在多功能應用方面,目前研究主要集中于阻濕、阻燃、吸聲、抗菌等方面[12-18]。在原料上,很多研究主要是以一次纖維或二次纖維或混合纖維為主要原料制備發泡材料。研究表明,僅僅以二次纖維為主要原料制備的發泡材料力學性能不夠,可以將一次纖維作為增強纖維加入其中,從而提升材料力學強度。陳玉芬等[19]以玉米秸稈粉末和廢瓦楞紙板為主要原料,制備出了一種力學強度高緩沖性能較好,泡孔較均勻的環境友好型環保緩沖包裝材料。Huang等[20]用經過PFI粉碎機微粉化的漂白甘蔗渣紙漿制備了具有較強的緩沖性能且能夠在一定范圍承受較大的壓縮和沖擊載荷泡沫緩沖材料。也可以通過改性,達到增強泡沫材料的作用,如Wu等[21]通過在紙漿中摻入殼聚糖和陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)制備了超強紙漿泡沫材料。結果表明,與不含殼聚糖和CPAM的硼酸鹽交聯的紙漿泡沫相比,其表現出高度改善的力學性能,甚至高于大多數報道的纖維素基多孔材料,且在阻燃,隔熱,抗菌和吸音方面具有良好的性能。一次纖維也經常被添加到淀粉中從而增強泡沫性能。趙月圓等[22]以竹纖維和淀粉為主要原料,制備了緩沖系數為6.04,單位體積總吸收能量為1.52 MJ/m3的竹纖維/淀粉發泡復合材料,其靜態緩沖性能與EPS接近,可用于產品的物流防護。Sukaree等[23]以天然木薯淀粉和水葫蘆為原料,通過高溫烘烤制備了一種新型復合泡沫緩沖材料。

文中選用常見的廢箱板紙纖維和數字印刷廢紙纖維為主要原料,其中,數字印刷廢紙的原料為化學木漿,其纖維中包含高含量的纖維素、少量的半纖維素、少量木素及雜質(表面油墨粒子、膠黏物、填料等),其纖維強度較好且熱穩定性較好[24];廢箱板紙所用的原料主要成分是本色漿或者廢紙漿。紙漿中細小纖維較多,纖維組分中半纖維素含量高,雜質成分主要是填料、膠料等[25],其纖維承力效果好。由于廢紙已經過打漿、壓榨和干燥處理,導致廢紙纖維的表面發生角質化現象,即:纖維內表面變小、脆性變大、保水性能降低、表面可及度降低等,這些纖維性能的轉變都會對所制備發泡材料的性能造成影響[26]。經研究證明,通過堿預處理可以去除廢紙纖維中部分半纖維素和木質素以及大部分的雜質,同時增加纖維的潤脹性和表面可及度[26]。因而,實驗時會先對纖維進行預處理,再添加膠黏劑、發泡劑以及助劑,通過微波發泡法來制備纖維發泡緩沖材料,研究了不同廢紙纖維混合比例對發泡材料各項性能的影響。本研究旨在探索不同類型廢紙纖維在發泡材料中的應用性能,為后續相關研究提供一定的理論參考。

1 實驗

1.1 材料與設備

主要材料:廢紙纖維,自制;玉米淀粉,山東優索化工科技有限公司;聚乙烯醇,山東優索化工科技有限公司;質量分數為12%的氫氧化鈉標準溶液,天津渤化化學試劑有限公司;偶氮二甲酰胺,昆山雅煬復合材料科技有限公司;碳酸氫銨,山東優索化工科技有限公司;碳酸鈣,上海鎧源化工科技有限公司;丙三醇,山東優索化工科技有限公司;硼砂,山東優索化工科技有限公司;尿素,山東優索化工科技有限公司。

主要設備:MJ–WBL2501B型攪拌機,美的電器制造有限公司;912型纖維分析儀,瑞典L&W;HH–4型數顯恒溫水浴鍋,常州智博瑞儀器制造有限公司;P70J17L–V1(W0)型微波爐,格蘭仕電器制造有限公司;FA1004型電子天平,上海良平儀器儀表有限公司;101–0AB型電熱鼓風干燥箱,天津市泰斯特儀器有限公司;8014型數顯游標卡尺,上海賽拓五金工具有限公司;XXW–20A型微機控制電子萬能試驗機,上海皆準儀器設備有限公司;OnePlus 8T手機,深圳市萬普拉斯科技有限公司;微距鏡頭(15×),江門市卡色學有限公司;SU–8010型場發射掃描電鏡,日本日立公司。

1.2 方法

將廢紙碎解并烘干,加水置于60 ℃水浴鍋中水浴,水浴之后進行打漿。將氫氧化鈉溶液加入至碎好的紙漿中,水浴加熱1 h,取出洗漿。將聚乙烯醇、淀粉、硼砂分別加水,水浴加熱。稱取AC發泡劑、碳酸氫銨、碳酸鈣、尿素。待聚乙烯醇完全融化和淀粉糊化且都冷卻之后,加入甘油,將上述混合體加到廢紙纖維里,攪拌均勻,再加入硼砂溶液。發泡機理見圖1。將待發泡漿料平鋪于模具中,置于微波爐中進行發泡,發泡完成之后放入80 ° C烘箱烘干。具體實驗過程見圖2。

圖1 發泡機理[27]

1.3 測試與表征

1.3.1 纖維形態分析

從粉碎制得的廢紙纖維中取出少量試樣,將其分散于蒸餾水中,利用纖維分析儀可測出廢紙纖維的長度和寬度。

1.3.2 表觀密度

在電子天平上測量出試樣的質量,使用數顯游標卡尺測量試樣4個角與中心的厚度,求取其平均值以表示該試樣的厚度,厚度用表示。再分別對試樣的長和寬測量3次,并計算得到長和寬的平均值,從而得到橫截面積,通過與乘積得到體積。則試樣的表觀密度可由密度公式(1)直接求出。

1.3.3 發泡倍率

發泡倍率用來表征材料發泡效果,其值越大,發泡效果越好,緩沖效果越優良。本文實驗選用的模具是方形模具,四周被模具壁限制,故發泡倍率由材料發泡前后的厚度計算:

式中:為發泡倍率,%;0為材料發泡前的厚度,mm;1為發泡后的材料厚度,mm。

1.3.4 應力應變

依據GB/T 4857.2—2005《包裝運輸包裝件基本試驗》[28]中規定的預處理條件,將試樣在溫度為23 ℃、相對濕度為50%的環境下預處理24 h,試樣處理后放入壓縮材料試驗機中,根據壓縮速度12 mm/min可以得到某段時間內的厚度變化,實驗的壓縮應力應變可以由式(3)計算得出。

式中:為應力,MPa;為樣品所受的壓縮力,N;為待測樣品的橫截面積,mm2;為應變,%;為壓縮力下樣品在高度方向上的壓縮距離,mm;1為樣品的高度,m。

1.3.5 回彈性

回彈性試驗先是測量試樣的原始厚度,依據GB/T 8168—2008《包裝用緩沖材料靜態壓縮試驗方法》[29]使用萬能試驗機設置壓板速度為12 mm/min,沿著試樣的厚度方向逐漸增加載荷至試樣厚度變形量為50%時停止,卸載、靜置1 min,測量回彈后試樣的厚度,每次壓縮間隔時間為1 min,重復壓縮4次,計算每次回彈率,并求得4次平均回彈率。為減小誤差,測量回彈后試樣厚度5次,取平均值?;貜椔实挠嬎愎綖椋?/p>

圖2 實驗流程

式中:為壓縮回彈率,%,0為壓縮前材料的厚度,mm;1為壓縮后的材料厚度,mm。

1.3.6 變形能

由試樣的應力–應變曲線可計算出試樣變形能。根據公式可計算得到材料的變形能:

式中:為試樣變形能,單位為104J/m3;為試樣壓縮應力,單位為MPa;m為應變的50%,%,文中以應變的50%作為最大應變m來計算材料的彈性比能。

1.3.7 緩沖系數

緩沖系數是材料緩沖性能表征最常見的參數,間接反映緩沖效率,指的就是在一定壓力下,反映緩沖材料吸收能量情況的一個物理量,它是通過應力應變曲線來計算的。于緩沖材料而言,緩沖系數選擇較小值為好,這樣可適當減少材料用量,其計算公式為:

式中:為緩沖效率;為外力;為材料的厚度;為變形能。

1.3.8 微距

使用手機搭配微距鏡頭(15×)進行拍攝。

1.3.9 掃描電鏡

用刀片切取一小片植物纖維發泡緩沖材料的樣品,真空噴金,在SEM下分別觀察在不同倍數(×400、× 1 000、× 1 500)情況下纖維的形態及分布情況。

2 結果與分析

2.1 纖維形態分析

數字印刷廢紙和廢箱板紙的質均纖維長度分布及各長度區間所對應的平均寬度見圖3和圖4??梢钥吹?,兩種纖維的質均長度呈正態分布趨勢,且都分布在0.001~3.5 mm。2種廢紙纖維長度分布都比較集中,數字印刷廢紙中大部分纖維的長度分布在0.6~1 mm,其次是<0.6 mm的較短纖維,>1 mm的較長纖維占比較小。廢箱板紙纖維中分布較多的是0.001~1 mm的較短纖維。數字印刷廢紙纖維中,較短纖維占比為29.1%,較長纖維占比為7.6%;廢箱板紙纖維中,較短纖維占比為44.2%,較長纖維占比為12.3%。相比于數字印刷廢紙纖維,廢箱板紙纖維具有更多較長纖維和較短纖維。在0.001~1 mm時,纖維平均寬度較為均勻,而廢箱板紙纖維相較于數字印刷廢紙平均寬度更大。數字印刷廢紙平均寬度為19.4 μm,廢箱板紙纖維在各長度區間平均寬度更大,為24.9 μm[24]。上述分析表明,數字印刷廢紙中存在較多纖細的中長纖維,廢箱板紙中具有較多的短纖維。數字印刷廢紙纖維因為其纖細形態,容易纏結交織,形成更好的交聯結構,經攪拌混合后的待發泡纖維漿料中存在許許多多錯綜復雜的纖維網絡,纖維越長,所形成的網絡結構就越大。對于纖維發泡材料來說,較長纖維容易實現低密度,較細纖維有助于提高強度,因此結合廢箱板紙纖維和數字印刷廢紙纖維的形態特征,文中將2種纖維混合起來制備纖維發泡緩沖材料,并研究了混合比例對材料各項性能的影響。

圖3 2種纖維的質均長度分布及所對應的平均寬度

2.2 不同數字印刷廢紙與廢箱板紙比例對材料性能的影響

選取數字印刷廢紙:廢箱板紙質量比分別為12.5∶2.5、10∶5、7.5∶7.5、5∶10、2.5∶12.5以及純數字印刷廢紙(15∶0)與純廢箱板紙(0∶15)來制備纖維發泡材料。制備方法如1.2節中所述。

2.2.1 表觀性能

發泡材料的表觀效果主要由人眼根據材料的發泡情況、軟硬程度、表面坍塌情況以及泡孔分布情況來評價,不同數字印刷廢紙與廢箱板紙比例制備的發泡材料的表觀效果評價見表1。微距圖片借助微距鏡頭拍攝,主要對材料的表觀性能進行觀測,作為一個直觀的評價指標,見圖4。綜合表觀效果和微距圖片,當數字印刷廢紙占比較大時,材料結合地不太緊密,較為疏松,或泡孔分布不均勻;或泡孔均勻,但容易出現分層現象。主要是因為數字印刷廢紙纖維占比大,由于其表面相對平滑,致使難以與廢箱板紙纖維以及各助劑更好地結合[24]。純廢箱板紙發泡材料表現出和純數字印刷廢紙發泡材料相似的疏松和較大的泡孔,且發泡效果不佳。當數字印刷廢紙與廢箱板紙以5∶10和2.5∶12.5配比時,材料結合緊密,但比例為5∶10時泡孔過于小且發泡效果不佳。當數字印刷廢紙占比較小時,制備的發泡材料表觀效果更佳,因為廢箱板紙纖維表面相對粗糙,有助于纖維與纖維、纖維與助劑之間更加穩固地結合,且廢箱板紙纖維相對擁有較多的細小纖維和少量較長纖維,較長纖維容易實現低密度,較細纖維有助于提高力學強度。

2.2.2 表觀密度和發泡倍率

不同纖維混合比例所制備的發泡材料的密度和發泡倍率見圖5。纖維混合比例為15∶0時,發泡材料的發泡倍率最大,對應的表觀密度較最小,其次是2.5∶12.5。隨著數字印刷廢紙含量減少,廢箱板紙含量的增加,材料的發泡效果逐漸變好,表觀密度也隨之降低,直至二者含量一樣。當纖維混合比例為5∶10時,材料的發泡效果不佳,內部泡孔數量少,導致表觀密度較大。數字印刷廢紙纖維長徑比較大,其纖維纏結交織程度高,當其在混合纖維中占比較大時,會導致整體的纖維在發泡過程中容易纏結團聚,不能更好的舒展,使單根纖維受力不均衡,從而影響發泡效果。而純數字印刷廢紙制備的發泡材料中的網狀結構由純數字印刷廢紙纖維搭建起來,其形成的泡孔更密更均勻,不存在像較寬纖維和較窄纖維搭接而成的大小不一的泡孔或雜亂纏結形態;純廢箱板紙由于其纖維平均長度較小,纖維間不易纏繞成團,阻礙氣體散出,因而制備的發泡材料發泡倍率高、表觀密度較低。

表1 不同纖維混合比例下發泡材料的的表觀效果

Tab.1 Apparent effect of foaming materials with different fiber mixing ratios

圖4 不同纖維混合比例下發泡材料的的微距圖片

圖5 不同纖維混合比例下發泡材料的表觀密度和發泡倍率

2.2.3 緩沖性能

不同纖維混合比例所制備的發泡材料的應力應變曲線、回彈率、變形能以及緩沖系數分別見圖6—8。可以看到,不同纖維混合比例下制備的發泡材料的應力-應變曲線變化明顯。在50%應變處,纖維混合質量比為12.5∶2.5時,發泡材料的應力最大,其次是10∶5。質量比為5∶10、15∶0、0∶15、7.5∶7.5時,應力比較低。當數字印刷廢紙與廢箱板紙比為12.5∶2.5和10∶5時,制備的材料硬度大,彈性差,抗壓強度大,緩沖性能不好。這是因為當數字印刷廢紙占比較大時,形成的泡孔較少且大小不一,而泡孔分布密度較小的材料其內部纖維間的距離小,纖維間相互纏結緊密,易壓實,泡孔密度越小,纖維發泡材料對應的應力應變曲線越陡,材料對應的應力值越大,其緩沖效果不佳。純數字印刷廢紙、純廢箱板紙以及纖維混合質量比為7.5∶7.5、5∶10時制備的發泡材料硬度小,抗壓強度小,材料吸能有限,也達不到所需緩沖效果。數字印刷廢紙纖維較高的扭結程度一定程度上制約了其力學性能的提高,致使由其所制備的發泡材料受到外部載荷時,其承力作用有限[24]。材料的泡孔分布密度越大,在同一應力條件下越容易發生變形,其應力應變曲線越平緩,緩沖效果越好[30]。當以呈片狀較寬的廢箱板紙纖維作為主體支撐纖維,再以少量的較窄中長度的數字印刷廢紙纖維作為與主體纖維相搭接的輔助纖維,即纖維混合比例為2.5∶12.5時,所制備的材料泡孔多且較為均勻,其應力應變曲線較為平緩,抗壓強度較高,且回彈性良好,吸收外界能量的能力強,具有較好的緩沖性能。

圖6 不同纖維混合比例下發泡材料的應力應變曲線

圖7 不同纖維混合比例下發泡材料的回彈率

圖8 不同纖維混合比例的變形能和緩沖系數

2.2.4 微觀結構分析

不同纖維混合比例的發泡材料在不同倍數下(×400、×1 000、×1 500)的SEM圖見圖9。當數字印刷廢紙與廢箱板紙質量比為2.5∶12.5時,即數字印刷廢紙占比較小時,纖維交聯較好,纖維搭接在一起,孔洞較多。廢箱板紙纖維形態為長條片狀,數字印刷廢紙纖維為較窄條狀,當廢箱板紙纖維和少量的數字印刷廢紙相混合時,前者在網狀結構中起著橋梁骨架的作用,后者主要起著連接纖維,形成較小孔隙的作用,因而在此比例下,材料的發泡效果良好,密度較小。質量比為5∶10時,可以看出纖維分布較松散,纖維之間沒有互相搭接形成網狀結構且未見明顯孔洞;二者占比相當時,纖維結構雜亂,孔洞較少且不均勻。這說明當較窄的數字印刷廢紙纖維加入量較多時,纖維網狀結構難以構建起來,纖維表現為松散、結合狀態不佳或纖維纏結導致的氣體通道堵塞,使發泡時產生的氣體難以散出,造成纖維發泡效果不佳,泡孔大小不一,以及材料表面的坍塌。

圖9 不同纖維混合質量比下發泡材料的的SEM圖片

3 結語

研究選用數字印刷廢紙與廢箱板紙,在控制其他試劑與條件相同的前提下,研究了數字印刷廢紙與廢瓦楞紙的混合質量比對發泡材料性能的影響,得到最佳纖維配比。通過實驗與分析,得出以下結論:

當數字印刷廢紙占比較大時,材料結合地不太緊密,表現為泡孔分布不均勻,纖維或雜亂或松散。當數字印刷廢紙與廢箱板紙質量比為2.5∶12.5時,纖維交聯較好,纖維搭接在一起,孔洞較多,泡孔分布較為均勻。同時,材料的發泡倍率也大,對應的表觀密度小。當纖維混合質量比為5∶10時,材料的發泡效果不佳,內部泡孔數量少,導致表觀密度較大。

當數字印刷廢紙占比較大時,所制備的材料要么硬度過大,導致幾乎沒有緩沖效果;要么硬度小,從而抗壓強度小,材料吸能有限,也達不到所需緩沖效果。纖維混合質量比為2.5∶12.5時,所制備的材料泡孔多且較為均勻,抗壓強度較高,且回彈性良好,吸收外界能量的能力強,具有較好的緩沖性能。

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Effects of mixing waste paper fibers on properties of foaming and buffering packing material

Xiong Li-zhen, ZHANG Xiao-lin, Yang Zi-yi, Chen Chao, ZHOU Zi-ang

(Xi'an University of Technology, Xi'an 710048, China)

The work aims to study the effects of mixing ratio of waste box board paper and digital printing waste paper on the properties of foaming materialand determine the optimum fiber mixing ratio. A kind of waste paper fiber foaming material was prepared by microwave foaming method withwaste box board paper and digital printing waste paper as main raw materials. The microstructure of foaming material was observed by macro lens and scanning electron microscope. The results showed that when the ratio of waste box board paper fiber and digital printing waste paper fiber was 12.5:2.5, the material hadthe best comprehensive performance, the density was 0.112 g/cm3, the foaming ratio was 1.728, the deformation energy was 6.463×104 J/m3, and the buffer coefficient was 5.922. The foaming material prepared by mixing two kinds of waste paper fibers has low density, high foaming ratio and good buffering performance.

waste paper fiber; microwave foam; mechanical property

TB484

A

1001-3563(2022)23-0071-09

10.19554/j.cnki.1001-3563.2022.23.009

2022?11?09

陜西省科技廳重點研發項目(2021SF–448);陜西省教育廳重點科研計劃項目(20JY051)

熊麗珍(1998—),女,碩士生,主攻纖維基發泡緩沖材料研究。

張效林(1979—),男,博士,副教授,主要研究方向為天然纖維復合材料。

責任編輯:曾鈺嬋

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