


[摘要]通過結(jié)合自身科研成果,探索科研成果與教學(xué)相結(jié)合在聚合物改性課程的實(shí)踐。不僅豐富了課堂教學(xué)內(nèi)容,而且有效地提高了教學(xué)質(zhì)量,加深了學(xué)生對(duì)知識(shí)的認(rèn)識(shí)和理解,以及對(duì)知識(shí)的靈活應(yīng)用,極大地激發(fā)了學(xué)生對(duì)于學(xué)術(shù)研究的興趣,培養(yǎng)學(xué)生利用知識(shí)解決實(shí)際問題的能力和科技創(chuàng)新意識(shí)。
[關(guān)鍵詞]科研成果;教學(xué);表面改性
[中圖分類號(hào)]G642;TQ316.6""""" [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A
[DOI]:10.20122/j.cnki.2097-0536.2023.10.032
引言
聚合物改性課程是材料類及相近專業(yè)的選修課,適合高分子材料與工程、功能材料等專業(yè)的學(xué)生,屬于工程學(xué)科,包括共混改性、填充改性、化學(xué)改性、表面改性,其中主要講授聚合物改性的基本概念、基本理論和研究方法等。以往只是采取老師單線講解的模式,雖然已經(jīng)側(cè)重應(yīng)用部分的講解,但是學(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握往往停留在表面,不能深入地理解知識(shí)內(nèi)涵。如何讓學(xué)生更好地參與到課堂教學(xué)中,如何更好地幫助學(xué)生理解和掌握這部分知識(shí),在進(jìn)行教學(xué)活動(dòng)時(shí),需要通過創(chuàng)新性的教學(xué)方法激發(fā)學(xué)生的學(xué)習(xí)興趣。在新時(shí)代高校改革發(fā)展中,應(yīng)秉持教學(xué)與科研并重、科研與教學(xué)相互促進(jìn),最終實(shí)現(xiàn)教學(xué)相長(zhǎng) [1]。因此,結(jié)合自身在聚合物改性研究中的科研成果,探索科研成果與教學(xué)相結(jié)合的理念在課程改革的實(shí)踐。引導(dǎo)學(xué)生積極思考、調(diào)動(dòng)學(xué)習(xí)積極性,并培養(yǎng)學(xué)生自主學(xué)習(xí)能力和科技創(chuàng)新意識(shí),提高學(xué)生分析和解決工程實(shí)際問題的能力。
一、課程實(shí)踐
(一)科研成果在化學(xué)改性中的實(shí)踐
化學(xué)改性就是在大分子組成中引入少量別種性質(zhì)的片段以定向改變聚合物的性質(zhì)。只在聚合物的側(cè)基或端基上引入或改變官能團(tuán),從而賦予聚合物以新的功能 [2]。作者以環(huán)氧官能化溶聚丁苯橡膠成果為例引入教學(xué),相關(guān)成果“Structure and Performance of Silica-Grafted Epoxidized Solution-Polymerized Styrene?Butadiene Nanocomposites”為題,發(fā)表在ACS旗下的國(guó)際期刊Industrial amp; Engineering Chemistry Research [3]。
溶聚丁苯橡膠(SSBR)具有分子量分布窄、耐磨、抗?jié)窕攸c(diǎn),是制備綠色輪胎胎面膠的重要材料。然而,SSBR為非極性橡膠,與常用的二氧化硅(silica)之間存在相容性問題,導(dǎo)致白炭黑在橡膠中分散差,無法滿足綠色輪胎胎面膠的性能要求。通過SSBR的官能化改性,向分子鏈中引入環(huán)氧基團(tuán),提高橡膠的極性,從而改善二氧化硅與橡膠的相容性問題。而且二氧化硅表面的硅羥基與環(huán)氧基團(tuán)不僅能形成氫鍵相互作用,還能形成化學(xué)結(jié)合,進(jìn)一步增強(qiáng)填料與橡膠間的相互作用,從而制備高性能綠色輪胎如圖1所示。結(jié)果表明,環(huán)氧化程度越高,二氧化硅與ESSBR相互作用越強(qiáng),二氧化硅分散越好,復(fù)合材料的性能更好。
(二)科研成果在填充改性中的實(shí)踐
偶聯(lián)劑在填充改性中有廣泛應(yīng)用,偶聯(lián)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)含有兩類基團(tuán),一類是親無機(jī)填料的基團(tuán),一類是親有機(jī)聚合物的基團(tuán)。借助偶聯(lián)劑的作用,可以使表面性質(zhì)相差懸殊的無機(jī)填料和有機(jī)聚合物之間獲得良好的界面作用 [2]。作者以3-巰基丙基乙氧基-雙(十三烷基-五乙氧基-硅氧烷)(Si747)成果為例引入教學(xué),相關(guān)成果“Ternary silicone dielectric elastomer micro-nanocomposites with enhanced mechanical and electromechanical properties”為題,發(fā)表在Wiley旗下的國(guó)際期刊Polymer Composites [4]。
介電彈性體作為一種智能材料,在生物醫(yī)療器械,航空等領(lǐng)域擁有廣闊的應(yīng)用前景。所使用的介電彈性體材料不僅需要介電性能好,而且也需要保證力學(xué)性能,加工性能等優(yōu)良。硅橡膠由于其優(yōu)異的綜合性能,已成為理想的介電彈性體材料之一。但是硅橡膠主鏈由硅和氧原子交替構(gòu)成,本身極性弱,導(dǎo)致其介電常數(shù)很低。向硅橡膠中添加高介電常數(shù)的無機(jī)填料,如鈦酸鋇(BT)納米顆粒,增加介電常數(shù),但無機(jī)填料的表面能較大,與硅橡膠之間存在較大的表面能差異,這會(huì)導(dǎo)致填料的團(tuán)聚和缺陷的增加,從而導(dǎo)致復(fù)合材料的擊穿強(qiáng)度的下降。無機(jī)填料在硅橡膠基體中的均勻分散是復(fù)合材料獲得優(yōu)異性能的關(guān)鍵。首次采用硅烷偶聯(lián)劑Si747這種新穎的雙官能團(tuán)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)BT納米顆粒進(jìn)行改性,Si747水解后可以通過縮合接枝到BT納米顆粒表面,而Si747中的巰基可以與硅橡膠(MVSR)中的雙鍵反應(yīng) [5],BT納米顆粒通過Si747與MVSR分子鏈相連,從而改善分散性,所制備的介電彈性體復(fù)合材料的力學(xué)性能和機(jī)電性能優(yōu)異。
復(fù)合材料的應(yīng)力-應(yīng)變曲線如圖2所示,從中可以發(fā)現(xiàn),通過添加改性填料復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率得到顯著改善。此外,可以發(fā)現(xiàn)曲線的形狀發(fā)生變化,特別是當(dāng)應(yīng)變大于1000%時(shí),應(yīng)力隨著應(yīng)變的增加而迅速增加,這表明填料與MVSR之間的界面粘合性極好。伸長(zhǎng)率的增加歸因于BT-Si747納米顆粒干擾了MVSR的交聯(lián),導(dǎo)致交聯(lián)密度降低。Si747改性的BT納米顆粒增加了BT-Si747與MVSR之間的界面粘附力,而降低的交聯(lián)密度使鏈在外力作用下滑動(dòng),從而形成拉伸鏈或平行排列的鏈,因此力學(xué)性能得到改善。在較低電場(chǎng)下,復(fù)合材料的驅(qū)動(dòng)性能得到了顯著改善。在47.48 kV/mm的電場(chǎng)下可獲得8.81%的電致形變,該值是純MVSR的兩倍(在60.21 kV/mm的電場(chǎng)下為4.4%)。
(三)科研成果在表面改性中的實(shí)踐
表面改性是指通過物理或化學(xué)方法使材料表面性能發(fā)生變化的一類改性方法 [2]。與其他改性方法的不同之處:改性僅局限于制品表面100~100|ìm。作者以水性炭黑成果為例引入教學(xué),2023年8月13日,作者團(tuán)隊(duì)和青島黑貓新材料研究院共同研發(fā)的“高分散水性炭黑的開發(fā)”項(xiàng)目通過了中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的科技成果鑒定。產(chǎn)品性能指標(biāo)達(dá)到國(guó)際同類產(chǎn)品先進(jìn)水平,打破了國(guó)外技術(shù)壁壘,可替代國(guó)外高端產(chǎn)品,這是我國(guó)在高端色素炭黑領(lǐng)域的又一項(xiàng)突破。
普通炭黑表面自由能很高,很容易團(tuán)聚在一起,且其表面是非極性的,不易被極性溶劑水潤(rùn)濕,很難在水中穩(wěn)定地分散,因此限制了它在水性基料中的應(yīng)用。通過炭黑表面改性,提高炭黑表面的斥力,可在水中形成穩(wěn)定的溶劑化層,促進(jìn)炭黑的浸潤(rùn)性 [5],提高炭黑在水中的分散性,制備出高分散水性炭黑。如圖3所示,分別顯示了原始炭黑和不同反應(yīng)時(shí)間下改性炭黑的傅里葉紅外光譜圖。通過原始炭黑與不同反應(yīng)時(shí)間條件下制備的改性炭黑的傅里葉紅外光譜圖對(duì)比,1627cm-1和1593cm-1處是C=C骨架的伸縮振動(dòng)峰,1720cm-1是-C=O的伸縮振動(dòng)峰 [6]。發(fā)現(xiàn)原始炭黑-伸縮振動(dòng)峰的峰強(qiáng)最小,改性炭黑的峰強(qiáng)增加,其原因是炭黑經(jīng)過改性后,增加了炭黑表面的含氧官能團(tuán)含量。
圖3 原始炭黑和不同反應(yīng)時(shí)間下改性炭黑的紅外光譜圖
由科研成果所轉(zhuǎn)化的教學(xué)內(nèi)容,不僅豐富了課堂教學(xué)內(nèi)容,而且有效地提高了教學(xué)質(zhì)量,在對(duì)以上科研實(shí)例進(jìn)行講授和討論時(shí),應(yīng)用了聚合物改性課程所學(xué)的理論知識(shí),來對(duì)結(jié)果進(jìn)行分析討論,極大地激發(fā)了學(xué)生對(duì)于學(xué)術(shù)研究的興趣。不僅讓學(xué)生學(xué)會(huì)將所學(xué)理論知識(shí)融會(huì)貫通,還使學(xué)生學(xué)會(huì)將所學(xué)的專業(yè)知識(shí)在實(shí)際科學(xué)研究中的真實(shí)應(yīng)用,培養(yǎng)學(xué)生分析問題和解決問題的能力,增強(qiáng)了學(xué)生的學(xué)習(xí)熱情和探索自然規(guī)律的興趣。
二、結(jié)語(yǔ)
目前新工科背景下專業(yè)相關(guān)課程的教學(xué)需要不斷豐富和更新教學(xué)內(nèi)容,以科研促進(jìn)教學(xué),將科研成果等引入教學(xué)中,及時(shí)更新教學(xué)內(nèi)容,通過這種教學(xué)方法,引導(dǎo)學(xué)生更為深入的理解所學(xué)知識(shí)點(diǎn),掌握融會(huì)貫通的能力,不僅能夠提升課程的教學(xué)效果和學(xué)生的學(xué)習(xí)質(zhì)量,還能培養(yǎng)學(xué)生的自主學(xué)習(xí)能力,提升學(xué)生的實(shí)踐能力、創(chuàng)新能力。
參考文獻(xiàn):
[1]李強(qiáng),徐婉珍,沈洪銳,等.“科研反哺教學(xué)”模式在應(yīng)用型本科院校的探索與實(shí)踐[J].計(jì)算機(jī)工程與科學(xué),2019,41(S1):153-156.
[2]王國(guó)全.聚合物改性[M].中國(guó)輕工業(yè)出版社,2016.
[3]J. Yuan, L. Liu, X. Wang, L. Xu, L. Zhang, Structure and Performance of Silica Grafted Epoxidized Solution Polymerized Styrene-Butadiene Nanocomposites[J].Industrial amp; Engineering Chemistry Research, 2022, 61(8), 3031-3043.
[4]M. Han, L. Liu, J. Yuan,L. Zhang,Ternary silicone dielectric elastomer micro-nanocomposites with enhanced mechanical and electromechanical properties[J].Polymer Composites. 2021,42:126-140.
[5]唐昆.原料炭黑性能對(duì)水基墨中自分散性炭黑特性的影響[J].炭黑譯叢,2005:12-17.
[6]M. Atif, R. Bongiovanni, M. Giorcelli, E. Celasco, A. Tagliaferro, Modification and characterization of carbon black with mercaptopropyltrimethoxysilane[J].Applied Surface Science,2013, 286:142-148.
基金項(xiàng)目:中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助,項(xiàng)目名稱:高性能介電彈性體的制備與表征(項(xiàng)目編號(hào):JD2210)
作者簡(jiǎn)介:
劉玲(1975.5-),女,漢族,河北石家莊人,博士,副教授,研究方向:高分子材料;
張亞潔(1976.12-),女,漢族,遼寧鞍山人,碩士,助理研究員,研究方向:材料科學(xué)與工程。