高取代度磷酸酯化纖維素纖維的制備及其吸附性能

Preparation phosphate esterified cellulose fiber with high degree substitution its adsorption properties

， ， ， ， ， （ Bioresources Chemical Materials ， ， 8. ， ，Cha）

Abstract： Phosphate esterified cellulose fiber with high degree substitution was prepared by usg bleached stwood fiber as raw material as esterifyg agent. The effects esterifyg agent dosage，urea dosage，reaction temperature reaction time on the degree substitution phosphate esterified cellulose fiber were vestigated. The adsorption regeneration properties Cu²⁺ were also studied. The results showed that when the amount bleached stwood fiber was 5g ，the degree substitution the phosphate esterified cellulose fiber was O.217 after seven esterification reactions under the reaction conditions esterifyg agent dosage 2.5g ，urea dosage 4g ，reaction temperature esterification time 30m . At this time，the adsorption capacity Cu²⁺ was 54.14mg/g ， the adsorption process Cu²⁺ was accordance with the pseudo-second-order ketic model. At the same time，the phosphate esterified cellulose fiber has good recyclg permance.

Key Words：phosphate esterified cellulose fiber; high degree substitution; adsorption; regeneration

0 引言

面對(duì)含重金屬離子廢水的危害[1]，生物質(zhì)吸附材料具有綠色、可再生、效率高、操作方便等優(yōu)異特性而受到廣泛關(guān)注2.然而，如何低成本制造可用于重金屬離子吸附的生物質(zhì)材料仍是一項(xiàng)挑戰(zhàn).纖維素是全球最大的可再生生物質(zhì)資源，已成為環(huán)境意識(shí)吸附材料的研究熱點(diǎn)[3].但天然纖維素分子結(jié)構(gòu)中缺乏離子基團(tuán)，導(dǎo)致其對(duì)重金屬離子的吸附容量?jī)H為 0.01～0.05mmol/g^[4] .為了提高纖維素對(duì)重金屬離子吸附能力，科研工作人員將胺基、羧酸根、硫酸根、磷酸根等官能團(tuán)引入纖維素的分子結(jié)構(gòu)[5]，制備了性能優(yōu)良的纖維素吸附材料，取得了顯著的研究成果[6].

從上述纖維素吸附材料功能單體的材料來(lái)源、制造過(guò)程的綠色化而言，磷酸酯化纖維素因使用無(wú)機(jī)物作為改性單體、制造過(guò)程中僅使用水作為溶劑，從而在綜合成本上具有明顯優(yōu)勢(shì).羅儒顯等[7]利用蔗渣纖維與磷酸在催化劑脲的作用下，通過(guò)酯化反應(yīng)后得到了取代度為0.08的磷酸酯化纖維；Said等8以磷酸為酯化劑，對(duì)微晶纖維素進(jìn)行磷酸酯化改性，制備出了取代度為0.1的磷酸酯化微晶纖維素；錢麗9以混合磷酸鹽（ NaH₂PO₄/Na₂ HPO₄ ）為酯化劑，通過(guò)半干法對(duì)棉纖維進(jìn)行了磷酸酯化改性，得到了取代度為0.08的磷酸酯化纖維；Bezerra等[lo將結(jié)晶纖維素與三偏磷酸鈉在堿性條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)，得到了取代度為0.06的磷酸酯化纖維素；Pasqui等[11]利用三偏磷酸鈉與羧甲基纖維素進(jìn)行磷酸酯化反應(yīng)，最終制備出取代度為0.1的磷酸酯化纖維素.上述研究均證明，利用磷酸及其衍生物可以為纖維素纖維引入磷酸根，從而為磷酸酯化纖維素吸附材料的研究開(kāi)發(fā)奠定了良好的基礎(chǔ).然而，低成本的纖維素磷酸酯常使用含磷的無(wú)機(jī)物作為酯化劑，通過(guò)半干法進(jìn)行制備，與磷酸酯淀粉相同，由于非均相反應(yīng)的接觸均勻性較差，導(dǎo)致了磷酸酯化纖維素取代度較低，對(duì)重金屬離子的吸附容量明顯較低.因此，提高磷酸酯化纖維素的取代度是將其用作于重金屬離子吸附材料的關(guān)鍵技術(shù).

針對(duì)這一問(wèn)題，本研究以針葉木纖維為原料，磷酸二氫銨（ ΔNH₄H₂PO₄ ）為酯化劑，研究了高取代度磷酸酯化纖維素的制備方法，并將其應(yīng)用于Cu²⁺ 的吸附，以期為高取代度磷酸酯化纖維素的制備提供參考，并為重金屬離子的生物質(zhì)吸附材料開(kāi)發(fā)提供新的視角.

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

（1）主要材料：漂白針葉木漿板， NH₄H₂PO₄ 、尿素、鹽酸均為分析純，由天津市大茂化學(xué)試劑廠提供.

（2）主要儀器：電熱鼓風(fēng)干燥箱，DHG-9013A型，上海一恒科學(xué)儀器有限公司；可見(jiàn)分光光度計(jì)，722N型，上海精利有限公司；標(biāo)準(zhǔn)漿料疏解機(jī)，NO.Se003型，瑞典Lamp;W公司；傅里葉變換紅外光譜儀，VECTOR-22型，成都四洋科技有限公司；X-射線衍射儀，D8advance型，德國(guó)布魯克公司.

1.2高取代度磷酸酯化纖維素纖維的制備

取一定量的漂白針葉木漿板進(jìn)行疏解分散，風(fēng)干后得到漂白針葉木纖維，將一定用量比例的NH₄H₂PO₄ /尿素溶于 5mL 去離子水后與 5g 上述纖維進(jìn)行充分混合，在室溫下風(fēng)干水分，然后放入指定溫度的烘箱中進(jìn)行一定時(shí)間的酯化反應(yīng).以反應(yīng)溫度（A）、反應(yīng)時(shí)間（B）、酯化劑用量（C）和尿素用量（D）為影響因素，以磷酸酯化纖維素纖維的取代度（計(jì)算方法見(jiàn)1.3）為響應(yīng)值，建立4因素4水平的正交試驗(yàn)，正交試驗(yàn)表頭設(shè)計(jì)及產(chǎn)物取代度如表1所示.

以正交試驗(yàn)中的最優(yōu)水平組合進(jìn)行多次酯化，即在初次酯化反應(yīng)結(jié)束后，取出反應(yīng)物，向反應(yīng)物中補(bǔ)加 5mL 去離子水，混合均勻后重復(fù)酯化反應(yīng).多次酯化反應(yīng)結(jié)束后，用去離子水反復(fù)洗滌并風(fēng)干，即可得到高取代度磷酸酯化纖維素纖維.磷酸酯化纖維素纖維的制備示意圖如圖1所示.

1.3分光光度計(jì)法測(cè)定取代度

將 _0.5g 磷酸酯化纖維素纖維樣品溶解于10mL98% 濃硫酸中 20m ，緩慢加入 10mL 30% 的 H₂O₂ 使得樣品進(jìn)一步氧化，溶液用 80mL 去離子水稀釋，煮沸 10m ，使樣品在高溫和強(qiáng)氧化劑雙重作用下完全消解至澄清透明水樣，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)入 100mL 容量瓶中，定容.取 0.5mL 該溶液與 0.5mL 0.055mol/L 鉬酸銨和 1mL 10% 的亞硫酸鈉混合用去離子水稀釋至 10mL ，用分光光度計(jì)測(cè)定試樣溶液在 715nm 處的吸光度[12].

酯化反應(yīng)取代度的計(jì)算見(jiàn)式 （1）～（3） [13]所示：

式 （1）～（3） 中： A 為溶液在 715nm 處的吸光度值； P 為磷酸酯化纖維素中的磷含量， mg/L;ρ 為磷酸酯化纖維素中磷的百分含量， %：DS_ρ 為磷酸根取代度.

1.4磷酸鹽利用率的計(jì)算

利用磷酸酯化纖維素纖維的取代度計(jì)算酯化反應(yīng)中磷酸鹽的消耗量，并計(jì)算在磷酸酯化過(guò)程中磷酸鹽的利用率.計(jì)算公式見(jiàn)式 （4）～（6） 所示：

n_P=n_c×DS_P×3

式 （4）～（6） 中： m_c 為纖維樣品的質(zhì)量， g;n_c 為纖維素的物質(zhì)的量， mol;n_p 為酯化反應(yīng)中消耗磷酸鹽的物質(zhì)的量， mol;m_p 為初始磷酸鹽的總質(zhì)量，g.

1.5 分析與測(cè)試

1.5.1 傅里葉紅外光譜（FT-IR）

利用傅里葉紅外光譜表征纖維樣品表面官能

團(tuán).測(cè)定的波長(zhǎng)范圍在 4000cm^-1 至 500cm^-1 ，分辨率為 4cm^-1 ，掃描次數(shù)為32次.

1.5.2 X射線衍射儀（XRD）

利用X射線衍射儀對(duì)纖維樣品的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征.掃描范圍為 2θ=5^°～50^? ，掃描速度為0.016^°/s ，纖維樣品的結(jié)晶度由Segal公式（7）計(jì)算可得[14]：

式（7）中： CrI 為結(jié)晶度， % ： I₀₀₂ 對(duì)應(yīng)于纖維素I位于 2θ=23.2^° 處的衍射峰強(qiáng)度； I_am 對(duì)應(yīng)于纖維素 I 位于 2θ=18^° 處的衍射峰強(qiáng)度.

1.6 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)與計(jì)算模型

1.6.1 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)

移取 100mL 初始濃度為 100mg/L 的 Cu²⁺ 溶液于錐形瓶中，調(diào)節(jié)溶液 pH 值為5.0，加入 0.5g 磷酸酯化纖維素纖維，封口后于室溫下振蕩吸附1～35m ，按照預(yù)設(shè)時(shí)間間隔取樣.采用可見(jiàn)分光光度計(jì)法，測(cè)量吸附后溶液在 452nm 處的吸光度，依據(jù)圖2所示 Cu²⁺ 的標(biāo)準(zhǔn)曲線，測(cè)定濾液中的Cu²⁺ 濃度，并根據(jù)式（8）計(jì)算 Cu²⁺ 的吸附量.

式（8）中： C₀ 為 Cu²⁺ 的初始濃度， mg/L;C_t 為吸附時(shí)間為t時(shí)溶液的 Cu²⁺ 濃度， mg/L;q 為吸附量， mg/g;V 為 Cu²⁺ 溶液體積， mL;m 為磷酸酯化纖維素纖維的質(zhì)量， gCu²⁺ 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：分別配制 16mg/L 32mg/L，48mg/L，64mg/L，80mg/L 的系列標(biāo)準(zhǔn)銅離子溶液，采用紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)掃描，記錄 452nm 處的吸光度值，并計(jì)算線性方程，其結(jié)果如圖2所示.

1.6.2 吸附動(dòng)力學(xué)計(jì)算模型

分別采用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型

研究磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附機(jī)理，推斷出吸附過(guò)程的速率控制步驟.準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程分別見(jiàn)式（9）、（10）所示：

ln（q_e-q_t）=lnq_e-K₁t

式（9）、（10）中： q_e 為平衡吸附量， mg/g;q_t 為t時(shí)刻的吸附量， mg/g;t 為吸附時(shí)間， m;K₁ 為準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)， m^-1 ： K₂ 為準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)， g/（mg?m）

1.7 解吸再生實(shí)驗(yàn)

將吸附達(dá)到飽和的磷酸酯化纖維素纖維在0.1mol/L 鹽酸溶液中浸泡 10m ，用去離子水洗滌至中性，在室溫下干燥備用.

2 結(jié)果與討論

2.1磷酸酯化纖維素纖維制備工藝研究

對(duì)正交試驗(yàn)結(jié)果（表1）進(jìn)行極差分析，其結(jié)果如表2所示.由表2中的極差分析可以得到，各因素對(duì)取代度影響的主次順序依次為：酯化劑用量（C）gt; 尿素用量 （D）gt; 反應(yīng)時(shí)間 （B）gt; 反應(yīng)溫度（A），且最優(yōu)水平組合為： A₃B₃C₄D₃ .為了進(jìn)一步明確各因素對(duì)磷酸酯化纖維素纖維取代度的影響規(guī)律，對(duì)正交試驗(yàn)中的各個(gè)因素進(jìn)行分析.

酯化劑用量對(duì)取代度的影響規(guī)律如圖3所示.由圖可知，隨著 NH₄H₂PO₄ 用量的增加，磷酸酯化纖維素纖維的取代度逐漸升高.這是由于酯化劑的用量提高，磷酸鹽與纖維素的羥基接觸更充分，有利于酯化反應(yīng)正向進(jìn)行.但是，當(dāng)酯化劑用量超過(guò) 2.5g 時(shí)，其溶解不完全并析出晶體，這使得在酯化過(guò)程中存在部分磷酸鹽無(wú)法參與反應(yīng)；其在風(fēng)干的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生明顯的磷酸鹽結(jié)晶，這會(huì)降低磷酸鹽與纖維的接觸面積，使得酯化反應(yīng)難以進(jìn)行.

2.1.2 尿素用量對(duì)取代度的影響

尿素用量對(duì)取代度的影響規(guī)律如圖4所示.由圖可知，隨著尿素用量的增加，磷酸酯化纖維素纖維的取代度先上升后下降.開(kāi)始階段，增加尿素用量，取代度升高，這是因?yàn)槟蛩刈鳛榇呋瘎軌虼龠M(jìn)纖維素分子中游離羥基的生成，為磷酸酯化反應(yīng)提供更多的反應(yīng)位點(diǎn)[15].當(dāng)尿素用量超過(guò) 4g 時(shí)，它可能會(huì)與纖維素反應(yīng)生成纖維素氨基甲酸酯[16]，這會(huì)占據(jù)纖維素分子中的反應(yīng)位點(diǎn)，阻礙酯化反應(yīng)的正向進(jìn)行，從而使得取代度下降.

2.1.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)取代度的影響

反應(yīng)時(shí)間對(duì)取代度的影響規(guī)律如圖5所示.由圖可知，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，磷酸酯化纖維素纖維的取代度呈現(xiàn)先上升后下降的趨勢(shì).隨著反應(yīng)的開(kāi)始，酯化劑能夠充分的和纖維表面的羥基進(jìn)行反應(yīng)；但是，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過(guò)30分鐘后，取代度開(kāi)始下降，這是由于此時(shí)過(guò)多的酯化劑無(wú)法接觸到活性羥基，并且在長(zhǎng)時(shí)間高溫下，部分纖維的表面開(kāi)始出現(xiàn)熱降解，從而使得取代度下降.故酯化反應(yīng)時(shí)間應(yīng)該控制在30分鐘.

2.1.4 反應(yīng)溫度對(duì)取代度的影響

反應(yīng)溫度對(duì)取代度的影響規(guī)律如圖6所示.由圖可知，隨著反應(yīng)溫度的升高，磷酸酯化纖維素纖維的取代度先增加后降低.當(dāng)反應(yīng)溫度升高，反應(yīng)體系中的分子運(yùn)動(dòng)加劇，促使纖維素分子間的氫鍵斷裂，且分子間碰撞機(jī)會(huì)增大，促進(jìn)反應(yīng)速率加快，使得取代度提高.當(dāng)反應(yīng)溫度超過(guò) 165° 時(shí)，尿素發(fā)生分解[17]，過(guò)早的失去尿素不利于磷酸酯化反應(yīng)的進(jìn)行，并且高溫下纖維素易于發(fā)生熱降解.因此，反應(yīng)溫度應(yīng)控制在 ·

2.2高取代度磷酸酯化纖維素纖維的制備

以正交試驗(yàn)的最優(yōu)水平，即 NH₄H₂PO₄ 用量2.5g 、尿素用量 、反應(yīng)時(shí)間 30m 、反應(yīng)溫度165° 的條件下，制備了磷酸酯化纖維素纖維，經(jīng)過(guò)測(cè)定，其取代度為0.0831.實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí)了磷酸鹽與纖維素間的非均相反應(yīng)阻礙了酯化反應(yīng)的進(jìn)行，其結(jié)果與傳統(tǒng)的研究基本一致.利用磷酸根取代度進(jìn)行計(jì)算，磷酸鹽利用率為 35% .說(shuō)明在這一反應(yīng)中，還存在大量的殘留磷酸鹽未參與反應(yīng).為充分利用殘留的磷酸鹽，研究工作向反應(yīng)后的混合物中加入第一次酯化反應(yīng)相同水量，進(jìn)行多次酯化.多次酯化后的磷酸酯纖維素取代度及磷酸鹽利用率如圖7所示.

磷酸鹽與纖維素的酯化反應(yīng)，將為纖維素分子結(jié)構(gòu)中引入磷酸根.與羥基相比，磷酸根分子體積較大，較大的空間位阻將阻礙纖維素分子內(nèi)及分子間的氫鍵結(jié)合，為進(jìn)一步的酯化反應(yīng)提供反應(yīng)基礎(chǔ).但是由于纖維素結(jié)晶區(qū)的存在，以及磷酸鹽消耗量的不斷增大，多次酯化后的取代度增加幅度逐漸變緩.因此，由圖7可以看出，隨著酯化次數(shù)的增加，取代度逐漸增加，經(jīng)7次酯化后，磷酸酯纖維素取代度為0.217、磷酸鹽利用率 92%

2.3磷酸酯化纖維素纖維的結(jié)構(gòu)分析

2.3.1 FT-IR分析

原纖維和磷酸酯化纖維素纖維的FT-IR譜圖如圖8所示.由圖可知，二者在 3200cm^-1 附近均有吸收峰，該峰為O-H吸收峰，在 1000～1100cm^-1 附近的吸收峰為C-O吸收峰.對(duì)比觀察到磷酸酯化纖維素在 處出現(xiàn)了 P=O 的特征吸收峰， 1060cm^-1 處出現(xiàn)了P-O-C的特征吸收峰，結(jié)果證明磷酸根與漂白針葉木纖維中的羥基發(fā)生了酯化反應(yīng).

2.3.2 XRD分析

原纖維和磷酸酯化纖維素纖維的XRD譜圖如圖9所示.由圖可知，原纖維和磷酸酯化纖維素纖維衍射峰位置基本一致，均在20為 和34.5°處出現(xiàn)了分別對(duì)應(yīng)于纖維素晶型結(jié)構(gòu)中（110）、（200）和（004）晶面的特征衍射峰，證明磷酸酯化沒(méi)有改變纖維素的晶體結(jié)構(gòu).這是由于磷酸酯化在酸性條件下進(jìn)行，而酸性條件不會(huì)改變纖維素的晶型結(jié)構(gòu).可以看出與原纖維的譜圖相比，磷酸酯化纖維素纖維的衍射峰強(qiáng)度略微下降.并通過(guò)Segal公式進(jìn)一步得到驗(yàn)證，由該式計(jì)算所得原纖維和磷酸酯化纖維素纖維的結(jié)晶度分別為66.11% 和 61.89% .根據(jù)現(xiàn)有研究表明[18]，磷酸酯化反應(yīng)主要發(fā)生在纖維素的非結(jié)晶區(qū)，所以磷酸酯化纖維素纖維的結(jié)晶度變化較小.

為了研究磷酸酯化纖維素纖維吸附過(guò)程的吸附動(dòng)力學(xué)，實(shí)驗(yàn)探討了不同吸附時(shí)間下磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附量，并分別利用準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)其吸附 Cu²⁺ 的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖10和圖11所示，動(dòng)力學(xué)擬合參數(shù)計(jì)算結(jié)果如表3所示.

從圖10可以看出，吸附時(shí)間在 0～10m 之內(nèi)，磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附量快速增加到 49.14mg/g，10m 之后，其對(duì) Cu²⁺ 的吸附量增加緩慢，吸附將逐漸趨于飽和狀態(tài)，最終吸附量達(dá) 54.14mg/g. 在吸附初始階段，磷酸酯化纖維素纖維表面具備大量的電負(fù)性磷酸基團(tuán)，溶液中Cu²⁺ 能夠迅速與其產(chǎn)生靜電作用而被吸附.吸附過(guò)程經(jīng) 10m 之后，磷酸酯化纖維素纖維僅剩余少量的吸附位點(diǎn)，且吸附空間阻力較大，從而導(dǎo)致增加吸附時(shí)間對(duì) Cu²⁺ 的吸附量影響較小.

由圖11和表3的擬合結(jié)果可知，磷酸酯化纖維素纖維吸附 Cu²⁺ 的準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型相關(guān)系數(shù)和準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型相關(guān)系數(shù) R² 分別為0.9614和0.9998，因此，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型對(duì)吸附平衡數(shù)據(jù)的擬合結(jié)果最好，且準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型擬合得到的平衡吸附量與實(shí)際吸附量接近.因此，準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型能夠更準(zhǔn)確地描述磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附過(guò)程，其吸附過(guò)程主要受吸附劑表面官能團(tuán)數(shù)量或表面化學(xué)吸附控制[19.

2.5 再生性能

為研究磷酸酯化纖維素纖維的再生性能，實(shí)驗(yàn)對(duì)吸附 Cu²⁺ 后的纖維樣品進(jìn)行了多次吸附和解吸循環(huán)實(shí)驗(yàn)，其結(jié)果如圖12所示.由圖可知，磷酸酯化纖維素纖維初次吸附 Cu²⁺ 時(shí)的吸附量為54.14mg/g ，使用 0.1mol/L 鹽酸溶液對(duì)吸附Cu²⁺ 后的磷酸酯化纖維素纖維進(jìn)行解吸再生.第一次解吸再生之后，磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附量降至 48.36mg/g ，這是由于利用鹽酸處理之后，纖維樣品表面上的吸附位點(diǎn)被質(zhì)子化，當(dāng)再次進(jìn)行吸附時(shí)，纖維上 H⁺ 的存在導(dǎo)致吸附難度增加，從而造成其吸附性能發(fā)生明顯下降.隨著解吸次數(shù)的增加，可能由于少量的吸附活性位點(diǎn)被占據(jù)，導(dǎo)致其對(duì) Cu²⁺ 的吸附性能緩慢下降，但是經(jīng)4次解吸再生循環(huán)后，其吸附容量仍能達(dá)到 46.65mg/g 證明磷酸酯化纖維素纖維在 Cu²⁺ 的吸附實(shí)驗(yàn)中具有良好的解吸再生性能。

3結(jié)論

（1）當(dāng)漂白針葉木纖維用量為 5g 時(shí)，在NH₄H₂PO₄ 用量 2. 5g 、尿素用量 4g 、反應(yīng)溫度165^°C 、反應(yīng)時(shí)間 30m 的反應(yīng)條件下，經(jīng)7次酯化反應(yīng)后，最終取代度可達(dá)0.217，從而制得了高取代度的磷酸酯化纖維素纖維

（2）磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 表現(xiàn)出良好的吸附性能 （54.14mg/g） 和再生性能，此外，磷酸酯化纖維素纖維對(duì) Cu²⁺ 的吸附符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，其吸附過(guò)程主要受吸附劑表面官能團(tuán)數(shù)量或表面化學(xué)吸附控制.

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