衡陽市售“紅顏”草莓農(nóng)藥殘留抽檢及攝人風(fēng)險評估

中圖分類號：S668.4 文獻標(biāo)志碼：A DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2025.13.013

草莓（Fragaria × ananassa）為多年生草本植物，采收時間主要集中在12月至次年5月1，具有很高的營養(yǎng)和食療價值，是一種投資少、見效快、效益高的經(jīng)濟作物2]。湖南省衡陽市的草莓種植分布較為廣泛，涵蓋了多個區(qū)域，如珠暉區(qū)和平鄉(xiāng)湖東村、蒸湘區(qū)呆鷹嶺鎮(zhèn)、衡東縣吳集鎮(zhèn)秋波村、石鼓區(qū)角山鎮(zhèn)楊嶺社區(qū)等地都有草莓種植基地，形成了一定的規(guī)模和產(chǎn)業(yè)集聚效應(yīng)-4。草莓產(chǎn)業(yè)不但豐富了人們的果盤子，還為當(dāng)?shù)貛砹丝捎^的經(jīng)濟效益，充盈了農(nóng)民的錢袋子5。然而，草莓以大棚覆膜種植為主，棚內(nèi)高溫高濕環(huán)境極易引起病蟲害的發(fā)生[6-8]，草莓園的草莓常常伴有巨大、畸形、長霉等特點，這引起了消費者對草莓品質(zhì)的懷疑與否定，長此以往將影響整個草莓產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，因此，對草莓農(nóng)藥殘留情況的調(diào)查與研究顯得非常重要。

據(jù)美國環(huán)境工作組（EnvironmentalWorkingGroup，EWG）于2016—2022年發(fā)布的《農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留購物指南》數(shù)據(jù)顯示，草莓連續(xù)7年位列美國檢出農(nóng)藥殘留種類最多的果蔬之首。中國2021年頒布GB2763—2021《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，該項標(biāo)準(zhǔn)中涉及的548種農(nóng)藥中有176種被規(guī)定在草莓中的最大殘留限量0。鞠國棟等對2021—2022年泰安市草莓的農(nóng)藥殘留情況進行了調(diào)查，項目涉及21種農(nóng)藥殘留，共抽取240批次，其中合格樣品235批次，總體合格率 97.92%^[11] 。郭春景等對遼寧省150份草莓樣品進行了114種農(nóng)藥參數(shù)的檢測驗證，共有22種農(nóng)藥參數(shù)檢出，但均未超標(biāo)，草莓中農(nóng)藥的膳食攝入無風(fēng)險[12]。李揚等以章姬草莓為代表，隨機抽取了洞庭湖區(qū)7個縣（市、區(qū)）種植戶的100個批次進行了農(nóng)藥檢測，發(fā)現(xiàn)農(nóng)藥檢出率偏高，達到了 49% ，但未超過國家限量值標(biāo)準(zhǔn)[13]。

各方數(shù)據(jù)表明，無論是在國外還是在國內(nèi)，草莓的農(nóng)藥殘留情況都比較突出，盡管不合格的草莓少，但農(nóng)藥殘留的檢測不容忽視，在追求經(jīng)濟效益的同時，不能忽略草莓的食用安全監(jiān)測。經(jīng)走訪調(diào)查多家種植戶，衡陽市草莓的主要病蟲害是灰霉病和炭疽病，相應(yīng)的農(nóng)藥主要是腐霉利和咪鮮胺。另外，消費者對草莓品質(zhì)的懷疑點在于畸形和膨大，而致使草莓膨大和畸形的植物生長調(diào)節(jié)劑是氯吡脲，因此，本文旨在對上述3種農(nóng)藥進行抽檢，以期為廣大消費者能夠了解草莓的真正品質(zhì)，也為農(nóng)藥的監(jiān)管和草莓種植提供科學(xué)的數(shù)據(jù)支撐。

1材料與方法

1.1試驗材料

1.1.1 試劑與輔助材料

乙腈、甲醇、氯化鈉、乙酸鈉、無水硫酸鎂、檸檬酸鈉二水合物、甲酸、甲酸銨、檸檬酸二鈉鹽倍半水合物、腐霉利標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW（E）081390， 咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)[GBW（E）081856， 、氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（SB05-315-2016， 100μg?mL^-1 ）、濾膜（ （0.2μm） 、有機溶劑膜等。

1.1.2 主要儀器

液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電噴霧離子源 （ESI）；離心機，轉(zhuǎn)速不低于 5000r?min^-1 ：氣相色譜儀：帶有雙火焰光度檢測器（FPD磺濾光片）；雙自動進樣器；雙分流/不分流進樣口；勻漿機；氮吹儀；渦旋混合器；電子天平等。

1.2試驗方法

1.2.1 樣品采集

從衡陽市淘菜菜、多多買菜、興盛優(yōu)選和美團優(yōu)選4個社區(qū)電商平臺及線下超市香江百貨分別采集紅顏草莓 1kg ，共計5份草莓樣品。將采集的草莓去柄，勻漿機攪碎，分裝于聚乙烯塑料瓶置于 -20^°C 冰箱中保存?zhèn)溆谩?/p>

1.2.2標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

腐霉利標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1、0.2、 1μg?mL^-1. 的配制：用移液管移取腐霉利標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶，用正己烷定容，混勻得到母液 A₁（1.0μg?mL^-1 。分別移取 A₁ 母液0.1、 0.2mL 至 1mL 容量瓶，用正己烷定容，混勻得到母液 A₂ 三 （0.1μg?mL^-1 ）、 A₃ （ 0.2μg?mL^-1） 。

咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)溶液 （0.1μg?mL^-1） 的配制：用移液管移取咪鮮胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶，用甲醇定容，混勻得到母液 B₁ 。移取 B₁ 母液 0.1mL 至 1mL 容量瓶，用甲醇定容，混勻得到母液 B₂ 三 （0.1μg?mL^-1） ）

氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)溶液 （0.1μg?mL^-1） 的配制：用移液管移取氯吡脲標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 0.01mL 至 10mL 容量瓶，用甲醇定容，混勻即可。

1.2.3液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法

樣品處理：稱取平行樣品 10.000g 于 50mL 離心管中，加入 1mL 水，水化 30min ，加入 10mL 乙腈，勻漿 1min ，加入鹽包，勻漿 1min ， 4200r?min^-1 離心5min ，取上層乙腈提取液于凈化管中凈化，再取凈化后的上清液過 0.22μm 有機微孔濾膜。

測定條件為毛細管電壓： 3kV ；源溫： 110‰ 脫溶劑溫度： 365°C ；脫溶劑氣流速： 750L?h^-1 ；錐孔氣流速： 50L?h^-1 ，MRM監(jiān)測。1梯度洗脫，柱溫：40% ，進樣體積 2μL 。

1.2.4氣相色譜法

樣品處理：準(zhǔn)確稱取 5.000g 試樣加入勻漿機中，加入 10.0mL 乙腈，高速勻漿 2min 過濾，濾液收集到裝有 5～7g 氯化鈉的 100mL 具塞筒中，劇烈震蕩1min ，在室溫下靜置 30min ，使乙腈和水相分層。吸取 2.0mL 乙腈溶液放入試管中，氮吹至近干，弗羅里矽柱凈化，氨吹到約 1mL ，用正己烷定容至 1.0mL 。

測定條件： ① 色譜柱：RTX-5（ 30m×0.25mm× 0.25μm ）。 ② 柱溫： 150^°C 保留 2min ，以 6°C?min^-1 升至 240^qC ，保留 15min ，再以 2^qC?min^-1 升至 270^qC ，保留 3min ；汽化室溫度： 200^qC ；檢測器溫度：320^°C 。 流量 1.0mL?min^-1 ；無分流進樣。

1.2.5膳食攝入風(fēng)險評估方法

以食品安全指數(shù)（IFS）和短期膳食暴露風(fēng)險商（STRQ）為指標(biāo)[4]，運算時分別用 I_FS 和 S_TRQ 表示，對草莓進行農(nóng)藥殘留膳食攝入風(fēng)險評估，計算公式參考公式（1） ～ （4）。若 I_FS?1 時，表明該農(nóng)藥殘留對人體安全風(fēng)險可控；若 I_FSgt;1 ，表明該農(nóng)藥殘留對人體安全風(fēng)險超過可控范圍。若 S_TRQ?100% ，表示急性膳食攝入風(fēng)險可以接受；當(dāng) S_TRQgt;100% 時，表示該農(nóng)藥有不可接受的急性膳食攝入風(fēng)險。

E_DI，c=R_i×F_i×E_i×P_i

公式（1）中， E_DI，c 為農(nóng)藥c的實際日攝入量估算值， f 為校正因子，值為1； S_I，c 為農(nóng)藥c的安全攝入量，采用每日允許攝入量（ADI），數(shù)據(jù)源于《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763—2021），W 為人群平均體質(zhì)量。

公式（2）中， R_i 為農(nóng)藥殘留 95% 監(jiān)測值[14]； F_i 為居民日均草莓消費量，目前衡陽市人民的草莓?dāng)z人量無相關(guān)數(shù)據(jù)，根據(jù)《中國居民膳食指南（2022）》15]建議人群水果的日攝入量為每人 0.200～0.350kg ， F_i 取平均值，為每人每天 0.275kg ： E_i 為草莓的可食用部分因子，值為1； P_i 為草莓的加工處理因子，值為1。

公式（3）中， E_STI 為農(nóng)藥估計短期攝入值； H 為農(nóng)藥最高殘留濃度； L 為中國居民草莓消費的大份餐，取值參考《中國居民膳食指南（2022）》所推薦的水果最高推薦值，為 0.350kg?d^-1 ，W為人群平均體質(zhì)量。

公式（4）中， A_RFD 為急性參考劑量，數(shù)據(jù)參考WHO數(shù)據(jù)庫和農(nóng)殘聯(lián)合專家會議（JMPR）的歷年評估報告[14]。

1.2.6 統(tǒng)計分析

用Excel2010計算和分析數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與分析

2.1農(nóng)藥殘留的抽檢結(jié)果

在抽檢的5份草莓樣品中，4份樣品檢出了農(nóng)藥殘留，占 80% ，氯吡脲未檢出（見表1；咪鮮胺的檢出率為 20% ，質(zhì)量分數(shù)為 0.024mg?kg^-1 （見表2）；腐霉利的檢出率高達 80% ，質(zhì)量分數(shù)為 0.079～0.560mg?kg^-1 （見表3）。其中值得注意的是美團優(yōu)選平臺，抽檢出2種農(nóng)藥殘留（見表4）。

2.2氯吡脲、咪鮮胺和腐霉利的攝入風(fēng)險評估

前述實驗中氯吡脲未檢出，提示草莓中氯吡脲的攝入風(fēng)險可以忽略不計，主要評估咪鮮胺和腐霉利的攝入風(fēng)險。使用IFS模型評估草莓的整體安全性，以農(nóng)藥殘留 95% 監(jiān)測值計算，根據(jù)公式（1）～（2），可算得腐霉利的 I_FS，c 為0.0192，咪鮮胺的 I_FS，c 為0.1778，均小于1（見表5），表明草莓樣本中咪鮮胺和腐霉利2種農(nóng)藥殘留在可接受范圍內(nèi)。

表1草莓樣品中氯吡脲抽檢情況

表2草莓樣品中咪鮮胺抽檢情況

表3草莓樣品中腐霉利抽檢情況

表4各平臺草莓樣品中3種農(nóng)藥的檢出情況

短期膳食暴露風(fēng)險商的評估結(jié)果見表6，根據(jù)公式（3） ～ （4），可算得抽檢出各平臺樣品腐霉利的A_TRQ 在 0.463%～3.264% ，抽檢出的咪鮮胺的 S_TRQ 為1.4292% ，均遠低于 100% ，表明草莓中這2種農(nóng)藥殘留的急性膳食暴露風(fēng)險較低，均在安全范圍內(nèi)。

表5腐霉利、咪鮮胺的食品安全指數(shù)

表6急性膳食攝入風(fēng)險水平

3討論

研究草莓的農(nóng)藥殘留可以讓消費者了解草莓的質(zhì)量安全情況，增強公眾對草莓產(chǎn)業(yè)的信任度，檢測數(shù)據(jù)可為監(jiān)管部門提供科學(xué)依據(jù)，促使其加強對草莓質(zhì)量的監(jiān)管，防止不合格產(chǎn)品流入市場，通過與種植戶溝通，優(yōu)化農(nóng)藥使用方法和劑量，減少對環(huán)境的污染，助推草莓產(chǎn)業(yè)綠色發(fā)展。

在衡陽市草莓樣品中，氯吡脲未檢出，腐霉利的檢出率為 80% ，咪鮮胺的檢出率為 20% 。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB2763—2021），腐霉利在草莓中的最大殘留限量為 10mg?kg^-1 而檢出腐霉利的質(zhì)量分數(shù)為 0.079～0.560mg?kg^-1 ，遠低于該值，沒有超標(biāo)。咪鮮胺在草莓中沒有規(guī)定最大殘留限量，無法判斷是否超標(biāo)，但根據(jù)該文件，咪鮮胺每日攝入量為 0.01mg?kg^-1 ，當(dāng)人群體質(zhì)量超過2.45kg 時，均在每日允許攝入范圍內(nèi)，即認為不超標(biāo)。

綜上，衡陽市售草莓的農(nóng)藥殘留總體情況良好，可以放心食用。在日常生活中，人們常常從網(wǎng)上或新聞看到很多關(guān)于農(nóng)殘超標(biāo)的相關(guān)報道，對食物持不信任的態(tài)度，對此相關(guān)部門可以給種植戶進行相關(guān)培訓(xùn)，提高農(nóng)民的安全生產(chǎn)意識，特別關(guān)注農(nóng)藥施用情況，確保食品安全，保障居民健康。同時建議種植戶拍攝一些實際操作視頻，將草莓種植過程展示給居民，讓居民更了解草莓的種植過程，讓居民吃得放心、安心消費。另外，當(dāng)采買到草莓時，我們也可以這樣清洗[16-17]：1）不摘掉草莓蒂，直接用流動水沖洗30s以上，清洗掉絕大部分農(nóng)藥殘留和微生物；2）用淘米水或者淡鹽水浸泡 5min ，進一步除去有害微生物和殘留農(nóng)藥；3）用涼白開水沖洗，便于食用。經(jīng)上述三步法清洗的草莓可以放心食用。

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（責(zé)任編輯：敬廷桃）