ＧＣ－ＭＳ法分析山柰飲片揮發油的化學成分

摘 要:目的:分析山柰飲片揮發油的化學成分。方法:水蒸氣蒸餾法提取樣品揮發油后，用氣相色譜-質譜法分析，并用峰面積歸一化法測定化學成分的相對含量。結果:從揮發油的69個色譜峰中共鑒定出54種化合物，占揮發油總成分的97.52%。主要成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(33.84%)，反式桂皮酸乙酯(28.30%)，十五烷（14.85%），藍桉醇(2.35%)。結論:山柰飲片揮發油的化學成分與文獻相比有顯著差異。

關鍵詞：山柰;揮發油；氣相色譜—質譜法；化學成分

中圖分類號：R284.1文獻標識碼：A文章編號：1673-2197（2007）07-056-04

山柰為姜科植物山柰Kaempferia galanga L.的干燥根莖［1］。主產于廣東、廣西、云南等地。山奈（沙姜）具有溫中散寒，除濕辟穢的功用，用于心腹冷痛、寒濕吐瀉、牙痛，亦常用作調味香料。藥理研究表明，山柰具有抗菌、抗組胺和抗癌作用［2］，山柰揮發油有抑制胃癌細胞增殖作用［3］。對沙姜根莖精油化學成分的研究已有文獻報道［4-6］，但對山柰飲片揮發油成分的研究則未見報道。為了保證中醫臨床用藥的安全性和有效性，本文對市售山柰飲片的揮發油進行了氣相色譜—質譜聯用分析，現報道如下。

1 材料與儀器

1.1 樣品

山柰飲片購于天津市津東醫藥大廈。經作者鑒定其來源為Kaempferia galanga L.的干燥根莖。

1.2 儀器與試劑

氣相色譜—質譜聯用儀（美國安捷倫公司），NIST（98）質譜庫；乙醚（無錫市亞盛化工有限公司，批號20040215，沸程為60～90℃）為分析純。

2 方法與結果

2.1 氣相色譜—質譜分析

2.1.1 揮發油的提取

取山柰飲片粗粉100g，稱定重量，用水蒸氣蒸餾法提取5h，收集乳狀餾出液，用乙醚萃取兩次，合并乙醚液，加入無水硫酸鈉適量干燥1h，取上層乙醚液揮盡溶劑，得淡黃色揮發油約2ml，備用。

2.1.2 氣相色譜—質譜聯用分析［4-6］ 

氣相色譜條件：HP-5MS毛細管色譜柱（0.25 mm×30 m，0.1 μm）；載氣為高純氦氣，流速1.0ml.min-1；進樣口溫度280℃，分流進樣，分流比50:1。色譜柱升溫程序：初始柱溫為70℃，以15℃.min-1升至255℃，維持10min，再以15℃.min-1升至270℃，維持5 min。

質譜條件：離子源EI，電離能量70ev，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描質量范圍為30~550amu。

精密移取揮發油0.1ml置于10ml容量瓶中，加入乙醚至刻度，搖勻，作為供試液。在上述實驗條件下，取供試液2μl進樣分析，得到揮發油的總離子流色譜圖（見圖1）及各成分的質譜圖，經計算機NIST質譜數據庫系統檢索，得各化合物的結構式、英文名等信息，再與相關文獻［2，7，8］反復核對，確認揮發油中化學成分的中文和英文名稱。以色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對百分含量。結果見表1。

3 討論

本實驗中山柰飲片揮發油的含量約為2.0%，明顯低于文獻［1］中“不得少于4.5%(ml/g)”之規定，表明市售山柰飲片的質量較差。此揮發油經GC-MS分析后，共鑒定出54種化合物，占揮發油總成分的97.52%。其中多種成分在與山柰相關的文獻中未見報道過，如白菖考烯、降麝香酮、β-廣藿香烯、環苜蓿烯等。油中含量較高的成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(32.08%)、桂皮酸乙酯(28.30%)、十五烷（14.85%）、藍桉醇(2.35%)等；而文獻［4，6］分別報道鑒定出30種和28種成分，含量較高的成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(59.24%，67.88%)、十五烷（21.67%，2.16%）、順式對甲氧基桂皮酸乙酯（6.14%［4］）、桂皮酸乙酯(5.27%， 4.36%)、1，8-桉油素（4.83%［6］）。表明揮發油的化學組成及主要成分的相對含量均與文獻［4，6］有顯著差異。此外，樣品揮發油中還鑒定出了四種氧化物或過氧化物（如表1中序號為8，9，41，43的化合物），表明山柰飲片在長期貯存過程中部分化學成分已經氧化，其組成成分比原藥材更為復雜。因此，有必要對山柰藥材、飲片的穩定性進行考察。

由于山柰揮發油中對甲氧基桂皮酸乙酯的相對含量較高，且具有較強的抗癌活性［4］，應將其作為控制山柰飲片質量的主要指標性成分。在山柰飲片切制、干燥和貯存過程中應采取有效措施防止揮發油的損失，以保證臨床用藥的安全和有效。實驗表明，用氣相色譜—質譜法分析山柰揮發油的化學成分操作簡便，準確靈敏，能以反式對甲氧基桂皮酸乙酯等主要成分為指標很好地控制山柰飲片的質量。

參考文獻：

［1］ 國家藥典委員會.中國藥典（Ⅰ部）［S］.北京：化學工業出版社，2005.21-21.

［2］ 肖培根.新編中藥志（第一卷）［M］.北京：化學工業出版社，2002.91-94.

［3］ 劉彥芳，魏品康.山柰揮發油提取物對裸鼠原位移植人胃癌組織的影響［J］. 臨床腫瘤學雜志，2005，10(5): 486-488.

［4］ 樊亞鳴，任三香，陳永亭等.GC/MS分析廣東陽春沙姜精油的化學成分［J］.食品科學，2005，26（6）：196-198.

［5］ 周漩，宋粉云，鐘兆健.不同產地沙姜揮發油成分的比較［J］.現代食品與藥品雜志，2006，16(2):2-4.

［6］ 凌育趙，曾滿枝，陳祖佑等.沙姜揮發油化學成分的GC/MS分析［J］.河南工業大學學報（自然科學版），2006，27(1):75-76.

［7］ 周家駒，謝桂榮，尹新建.中藥原植物化學成分手冊［M］.北京：化學工業出版社，2004.

［8］ 蘇子仁，賴小平.漢英.英漢中草藥化學成分詞匯［M］.北京：中國中醫藥出版社，2006.

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Analysis of Constituents of Essential Oils in

Rhizoma Kaempferiae by GC-MS

ZHANG Gui-zhi

Abstract: Objective: To analyze Chemical Constituents of essential oils of Rhizoma Kaempferiae. Methods: Essential oils were extracted from samples by steam distillation，were determined by GC-MS，and with area normalization method. Results: 54 components were identified from 69 chromatographic peaks of essential oils， which compose of 97.52% of the total essential oil. The main compounds of in essential oils were Ethyl-p-methoxycinnamate(32.08%)，Ethyl-cinnamate(28.30%)，Pentadecane（14.85%），Globulol(2.35%). Conclusion: Chemical Constituents of essential oils of Rhizoma Kaempferiae was signifcantly different than in references. 

Key words: Rhizoma Kaempferiae; Essential oils; GC-MS; Chemical constituents