ＧＣ－ＭＳ法分析山柰飲片揮發(fā)油的化學(xué)成分

摘 要:目的:分析山柰飲片揮發(fā)油的化學(xué)成分。方法:水蒸氣蒸餾法提取樣品揮發(fā)油后，用氣相色譜-質(zhì)譜法分析，并用峰面積歸一化法測定化學(xué)成分的相對含量。結(jié)果:從揮發(fā)油的69個色譜峰中共鑒定出54種化合物，占揮發(fā)油總成分的97.52%。主要成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(33.84%)，反式桂皮酸乙酯(28.30%)，十五烷（14.85%），藍桉醇(2.35%)。結(jié)論:山柰飲片揮發(fā)油的化學(xué)成分與文獻相比有顯著差異。

關(guān)鍵詞：山柰;揮發(fā)油；氣相色譜—質(zhì)譜法；化學(xué)成分

中圖分類號：R284.1文獻標識碼：A文章編號：1673-2197（2007）07-056-04

山柰為姜科植物山柰Kaempferia galanga L.的干燥根莖［1］。主產(chǎn)于廣東、廣西、云南等地。山奈（沙姜）具有溫中散寒，除濕辟穢的功用，用于心腹冷痛、寒濕吐瀉、牙痛，亦常用作調(diào)味香料。藥理研究表明，山柰具有抗菌、抗組胺和抗癌作用［2］，山柰揮發(fā)油有抑制胃癌細胞增殖作用［3］。對沙姜根莖精油化學(xué)成分的研究已有文獻報道［4-6］，但對山柰飲片揮發(fā)油成分的研究則未見報道。為了保證中醫(yī)臨床用藥的安全性和有效性，本文對市售山柰飲片的揮發(fā)油進行了氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析，現(xiàn)報道如下。

1 材料與儀器

1.1 樣品

山柰飲片購于天津市津東醫(yī)藥大廈。經(jīng)作者鑒定其來源為Kaempferia galanga L.的干燥根莖。

1.2 儀器與試劑

氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國安捷倫公司），NIST（98）質(zhì)譜庫；乙醚（無錫市亞盛化工有限公司，批號20040215，沸程為60～90℃）為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 氣相色譜—質(zhì)譜分析

2.1.1 揮發(fā)油的提取

取山柰飲片粗粉100g，稱定重量，用水蒸氣蒸餾法提取5h，收集乳狀餾出液，用乙醚萃取兩次，合并乙醚液，加入無水硫酸鈉適量干燥1h，取上層乙醚液揮盡溶劑，得淡黃色揮發(fā)油約2ml，備用。

2.1.2 氣相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用分析［4-6］ 

氣相色譜條件：HP-5MS毛細管色譜柱（0.25 mm×30 m，0.1 μm）；載氣為高純氦氣，流速1.0ml.min-1；進樣口溫度280℃，分流進樣，分流比50:1。色譜柱升溫程序：初始柱溫為70℃，以15℃.min-1升至255℃，維持10min，再以15℃.min-1升至270℃，維持5 min。

質(zhì)譜條件：離子源EI，電離能量70ev，離子源溫度230℃，四極桿溫度150℃，掃描質(zhì)量范圍為30~550amu。

精密移取揮發(fā)油0.1ml置于10ml容量瓶中，加入乙醚至刻度，搖勻，作為供試液。在上述實驗條件下，取供試液2μl進樣分析，得到揮發(fā)油的總離子流色譜圖（見圖1）及各成分的質(zhì)譜圖，經(jīng)計算機NIST質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫系統(tǒng)檢索，得各化合物的結(jié)構(gòu)式、英文名等信息，再與相關(guān)文獻［2，7，8］反復(fù)核對，確認揮發(fā)油中化學(xué)成分的中文和英文名稱。以色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對百分含量。結(jié)果見表1。

3 討論

本實驗中山柰飲片揮發(fā)油的含量約為2.0%，明顯低于文獻［1］中“不得少于4.5%(ml/g)”之規(guī)定，表明市售山柰飲片的質(zhì)量較差。此揮發(fā)油經(jīng)GC-MS分析后，共鑒定出54種化合物，占揮發(fā)油總成分的97.52%。其中多種成分在與山柰相關(guān)的文獻中未見報道過，如白菖考烯、降麝香酮、β-廣藿香烯、環(huán)苜蓿烯等。油中含量較高的成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(32.08%)、桂皮酸乙酯(28.30%)、十五烷（14.85%）、藍桉醇(2.35%)等；而文獻［4，6］分別報道鑒定出30種和28種成分，含量較高的成分依次為反式對甲氧基桂皮酸乙酯(59.24%，67.88%)、十五烷（21.67%，2.16%）、順式對甲氧基桂皮酸乙酯（6.14%［4］）、桂皮酸乙酯(5.27%， 4.36%)、1，8-桉油素（4.83%［6］）。表明揮發(fā)油的化學(xué)組成及主要成分的相對含量均與文獻［4，6］有顯著差異。此外，樣品揮發(fā)油中還鑒定出了四種氧化物或過氧化物（如表1中序號為8，9，41，43的化合物），表明山柰飲片在長期貯存過程中部分化學(xué)成分已經(jīng)氧化，其組成成分比原藥材更為復(fù)雜。因此，有必要對山柰藥材、飲片的穩(wěn)定性進行考察。

由于山柰揮發(fā)油中對甲氧基桂皮酸乙酯的相對含量較高，且具有較強的抗癌活性［4］，應(yīng)將其作為控制山柰飲片質(zhì)量的主要指標性成分。在山柰飲片切制、干燥和貯存過程中應(yīng)采取有效措施防止揮發(fā)油的損失，以保證臨床用藥的安全和有效。實驗表明，用氣相色譜—質(zhì)譜法分析山柰揮發(fā)油的化學(xué)成分操作簡便，準確靈敏，能以反式對甲氧基桂皮酸乙酯等主要成分為指標很好地控制山柰飲片的質(zhì)量。

參考文獻：

［1］ 國家藥典委員會.中國藥典（Ⅰ部）［S］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005.21-21.

［2］ 肖培根.新編中藥志（第一卷）［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002.91-94.

［3］ 劉彥芳，魏品康.山柰揮發(fā)油提取物對裸鼠原位移植人胃癌組織的影響［J］. 臨床腫瘤學(xué)雜志，2005，10(5): 486-488.

［4］ 樊亞鳴，任三香，陳永亭等.GC/MS分析廣東陽春沙姜精油的化學(xué)成分［J］.食品科學(xué)，2005，26（6）：196-198.

［5］ 周漩，宋粉云，鐘兆健.不同產(chǎn)地沙姜揮發(fā)油成分的比較［J］.現(xiàn)代食品與藥品雜志，2006，16(2):2-4.

［6］ 凌育趙，曾滿枝，陳祖佑等.沙姜揮發(fā)油化學(xué)成分的GC/MS分析［J］.河南工業(yè)大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2006，27(1):75-76.

［7］ 周家駒，謝桂榮，尹新建.中藥原植物化學(xué)成分手冊［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2004.

［8］ 蘇子仁，賴小平.漢英.英漢中草藥化學(xué)成分詞匯［M］.北京：中國中醫(yī)藥出版社，2006.



Analysis of Constituents of Essential Oils in

Rhizoma Kaempferiae by GC-MS

ZHANG Gui-zhi

Abstract: Objective: To analyze Chemical Constituents of essential oils of Rhizoma Kaempferiae. Methods: Essential oils were extracted from samples by steam distillation，were determined by GC-MS，and with area normalization method. Results: 54 components were identified from 69 chromatographic peaks of essential oils， which compose of 97.52% of the total essential oil. The main compounds of in essential oils were Ethyl-p-methoxycinnamate(32.08%)，Ethyl-cinnamate(28.30%)，Pentadecane（14.85%），Globulol(2.35%). Conclusion: Chemical Constituents of essential oils of Rhizoma Kaempferiae was signifcantly different than in references. 

Key words: Rhizoma Kaempferiae; Essential oils; GC-MS; Chemical constituents