平均值法、十字交叉法是中學化學計算中的重要方法,求混合烴體積比是有機計算中的一大類題型.綜合應用平均值法和十字交叉法可準確快速地求出混合烴體積比.
一、應用混合烴完全燃燒生成的平均物質的量熱量和十字交叉法
【例1】 (2009全國理綜Ⅱ)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ΔH=-571.6kJ#8226;mol-1;CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-890kJ#8226;mol-1;現有H2與CH4的混合氣體112L(標準狀況),使其完全燃燒生成CO2和H2O(l),若實驗測得反應放熱3695kJ.則原混合氣體中H2與CH4的物質的量之比是().
A.1∶1B.1∶3C.1∶4D.2∶3
解析:混合氣體的物質的量n=112L22.4L/mol=5mol,平均1摩混合氣體放出得到熱量為3695KJ5mol=739KJ/mol;1摩爾H2的燃燒熱是285.8KJ;1摩爾CH4燃燒熱為890KJ.
739H2 285.8CH4 890151453.2 n(H2)n(CH4)=V(H2)V(CH4)=13答案:B.
二、應用平均摩爾質量和十字交叉法
【例2】 甲烷和丙烷混合氣的密度在同溫同壓下與乙烷的密度相同,則混合烴中甲烷、丙烷的體積比為().
A.1∶1B.1∶2C.1∶3D.1∶4
解析:同溫同壓下,氣體密度之比等于摩爾質量之比.
MM(乙烷)=ρ(混)ρ(乙烷)=1;
因為M(乙烷)=30g#8226;mol-1,所以M(混)=30g#8226;mol-1;
30CH4 16C3H8 441414 n(CH4)n(C3H8)=11答案:A.
三、應用C原子平均個數和十字交叉法
【例3】 常溫下,一種沸點最低的烷烴和一種氣態單烯烴的混合氣體1L,充分燃燒,在同溫同壓下得到2.5LCO2.則下列選項中混合烴及體積比可能的是().
A.CH4和C3H6 1∶3B.CH4和C2H4 1∶3
C.CH4和C4H8 1∶1D.C2H4和C4H8 1∶1
解析:沸點最低的烷烴是甲烷.該混合烴1L完全燃燒生成2.5LCO2,則混合烴平均組成可表示為C2.5Hx,
所以,一種烴分子中碳原子個數要小于2.5,另一種的要大于2.5.已推知烷烴為甲烷,則可能的單烯烴為C3H6和C4H8.
若為CH4和C3H6的混合烴:
2.5CH4 1C3H6 30.51.5 n(CH4)n(C3H6)=13
若為CH4和C4H8的混合烴:
2.5CH4 1C4H8 41.51.5 n(CH4)n(C4H8)=11答案:A和C.
四、應用H原子平均個數和十字交叉法
【例4】 有1L氣態單烯烴的混合氣,在120℃時和9LO2充分反應,恢復到120℃和反應前的壓強,體積增大6.25%,則兩種烴及體積比可能為().
A.C2H4 C4H8 3∶5B.C2H4 C3H6 2∶3
C.C3H6 C4H8 3∶1D.C3H6 C2H4 1∶1
解析:要混合烴充分反應,氧氣必須過量.設混合烴的平均組成為:CxHy.
CxHy+(x+y4)O2→xCO2+y2H2O(g) Δv
1 x+y4xy2x+y2-(x+y4)-1=10×6.25%
解得:y=6.5,即混合烴平均組成可表示為CxH6.5,與碳原子數無關.在混合烴中,一種烴分子中氫原子個數小于6.5,另一種大于6.5,則混合烯烴可能的組合有:C2H4和C4H8、C3H6和C4H8.
① 6.5C2H4 4C4H8 81.52.5 n(C2H4)n(C4H8)=35
② 6.5C3H6 6C4H8 81.50.5 n(C3H6)n(C4H8)=31答案:A、C.
五、應用C、H原子兩者的平均個數和十字交叉法
【例5】 某氣態烷烴和氣態單烯烴的混合氣,在標準狀況下為2.24L,完全燃燒后生成6.6gCO2和4.05gH2O,則混合烴及體積比可能是().
A.CH4和C3H6 3∶1B.C2H6和C4H8 1∶1
C.C3H8和C2H4 2∶3D.CH4和C4H8 4∶5
解析:根據題意,混合烴物質的量為n(總)=2.24L22.4L#8226;mol-1=0.1mol,CO2的物質的量為n(CO2)=6.6g44g#8226;mol-1=0.15mol,H2O的物質的量為n(H2O)=4.05g18g#8226;mol-1=0.225mol,則混合烴的平均組成為C1.5H4.5.因此,混合烴中肯定有甲烷,符合平均組成的氣態單烯烴可能有C3H6和C4H8.
①若是CH4和C3H6混合,則有:
按C原子平均個數:
1.5CH4 1C3H6 31.50.5 n(CH4)n(C3H6)=31
按H原子平均個數:
4.5CH4 4C3H6 61.50.5 n(CH4)n(C3H6)=31
②若是CH4和C4H8混合,則有:
按C原子平均個數:
1.5CH4 1C4H8 42.50.5 n(CH4)n(C3H6)=51
按H原子平均個數:
4.5CH4 4C4H8 83.50.5 n(CH4)n(C3H6)=71
從計算結果看,①滿足C、H原子個數比都為3∶1.答案:A.
六、應用消耗O2的平均物質的量和十字交叉法
【例6】 乙烯和某氣態烴的混合氣,完全燃燒時消耗的氧氣為該混合氣體積的4.5倍(氣體體積均在相同狀況下測定),則某烴及與乙烯體積比可能是().
A.C2H6 1∶2B.C3H6 1∶4
C.C3H8 1∶3D.C4H8 1∶1
解析:1體積混合氣完全燃燒消耗氧氣4.5體積,則其中一種烴消耗氧氣小于4.5,另一種烴消耗氧氣大于4.5.已知:C2H4+3O2點燃2CO2+2H2O,1體積C2H4消耗O2為3體積.四個選項中的1體積烴消耗O2的體積分別為:
A.3.5;B.4.5;C.5;D.6.
則混合烴可能為C2H4和C3H8或C2H4和C4H8.
① 4.5C2H4 3C3H8 50.51.5 n(C2H4)n(C3H8)=13
② 4.5C2H4 3C4H8 61.51.5 n(C2H4)n(C4H8)=11答案:C、D.
除上之外,還可應用混合物完全燃燒所轉移電子的平均物質的量等進行計算,這里就不再贅述.
(責任編輯 羅 艷)