李 兵,張志勇
(1.貴州省貴陽市第一人民醫院藥劑科,貴州 貴陽 550001; 2.貴州省藥品檢驗所,貴州 貴陽 550004)
近年來,中藥市場以假充真、以次充好的現象呈增加趨勢。在醫院中藥房中藥材驗收工作中,驗收品種多、任務重,按標準檢驗耗時大,因此建立針對不同藥材的快速檢驗項目,具有一定的現實意義。為增強藥材真偽鑒別能力,保證藥品質量,確保臨床用藥安全有效,筆者現結合工作實踐,將在日常檢查驗收中發現的常見中藥飲片摻假、摻雜情況及其鑒別和快速檢驗方法報道如下。
本品為鉅蚓科動物參環毛蚓 Pheretima aspergillum(E.Perrier)、通俗環毛蚓 Pheretima vulgaris Chen、威廉環毛蚓 Pheretima guillelmi(Michaelsen)或櫛盲環毛蚓 Pheretima pectinifera Michaelsen的干燥體。第一種習稱“廣地龍”,后三種習稱“滬地龍”。廣地龍春季至秋季捕捉,滬地龍夏季捕捉,及時剖開腹部,除去內臟及泥沙,洗凈,曬干或低溫干燥[1]。廣地龍呈長條狀薄片,彎曲,邊緣略卷,長15~20 cm,寬1~2 cm。全體具環節,背部棕褐色至紫灰色,腹部淺黃棕色;第14~16環節為生殖帶,習稱“白頸”,較光亮。體前端稍尖,尾端鈍圓,剛毛圈粗糙而硬,色稍淺。雄生殖孔在第18環節腹側剛毛圈一小孔突上,外緣有數環繞的淺皮褶,內側剛毛圈隆起,前面兩邊有橫排(1排或2排)小乳突,每邊10~20個不等。受精囊孔2對,位于7/8至8/9環節間一橢圓形突起上,約占節周的5/11。體輕,略呈革質,不易折斷。氣腥,味微咸。滬地龍長 8~15 cm,寬 0.5~1.5 cm。全體具環節,背部棕褐色至黃褐色,腹部淺黃棕色;第14~16環節為生殖帶,較光亮。第18環節有1對雄生殖孔。通俗環毛蚓的雄交配腔能全部翻出,呈花菜狀或陰莖狀;威廉環毛蚓的雄交配腔孔呈縱向裂縫狀;櫛盲環毛蚓的雄生殖孔內側有1或多個小乳突。受精囊孔3對,在6/7至8/9環節間[2]。
用牛、羊或其他的動物的腸子切成條狀,加黑色泥漿攪拌,曬干而成。與正品的鑒別要點:用水浸泡后,平鋪觀察,環節少見,多光滑,無剛毛,無生殖帶及生殖孔。
取正品地龍,用注射器將泥漿注入地龍體內,曬干而成。與正品的鑒別要點:呈圓柱形或扁圓柱形,有的呈結結狀的扁條形,斷面粉性,中心可見泥沙;用水略浸后除去外皮,可得泥芯。
通過上述性狀鑒別后,再進行以地龍為對照藥材的薄層色譜鑒別和雜質檢查。可以這3個項目作為快速檢驗項目。
薄層色譜法:取本品粉末1 g,加三氯甲烷20 mL,超聲處理20 min,濾過,濾液置水浴上蒸干,殘渣加三氯甲烷1 mL使溶解,作為供試品溶液;另取地龍對照藥材1 g,同法制成對照藥材溶液。吸取上述兩種溶液各5 μL,分別點于同一硅膠G薄層板上,以甲苯-丙酮(9∶1)為展開劑,展開,取出,晾干,置紫外光燈(365 nm)下檢視。供試品溶液色譜中,在與對照藥材溶液色譜相應位置上顯相同顏色的熒光斑點。
雜質檢查:藥典規定不得過6%。從市場收集的藥材快檢結果見表1。

表1 市場上收集的8批地龍藥材快速檢驗結果
本品為山茱萸科植物山茱萸 Cornus officinali s Sieb.et Zucc.的干燥成熟果肉。秋末冬初果皮變紅時采收果實,用文火烘或置沸水中略燙后,及時除去果核,干燥。本品呈不規則的片狀或囊狀,長1~1.5 cm,寬 0.5~1 cm。表面紫紅色至紫黑色,皺縮,有光澤。完整果實可見種子1粒,卵圓形。頂端有的有圓形宿萼痕,基部有果梗痕。質柔軟。氣微,味酸、澀、微苦。
常見的偽品有以下幾種:1)葡萄科植物葡萄 Vitis vinifera L.的果皮和山葡萄 Vitisamurensis Rupr.果實,與正品的鑒別要點為,偽品完整果實可見種子2~4粒,種子呈長卵形,基部略呈喙狀,味略甜;2)薔薇科植物雕核櫻 Prunus pleiocerasus Kochne的果肉,與正品的鑒別要點為,果核卵圓形,一側稍扁,表面有顯著棱紋,內果皮堅硬,氣香;3)薔薇科植物山楂 Crataegus pinnatifida Bge.果皮,與正品的鑒別要點為,外表面散布有灰色小斑點,味略甜[3];4)薔薇科植物山荊子 Malus baccata(L.)Borth.果實,與正品的鑒別要點為,破開后分五室,偶有扁三角形種子,內果皮稍革質,質較重;5)鼠李科植物滇刺棗 Ziziphus mauritiana Lam的干燥成熟果肉,與正品的鑒別要點為,果肉較厚,干燥時質硬而脆,潮濕時稍柔軟,革質狀[4];6)小檗科植物細葉小檗 Berberis poiretii Schneid.的干燥果實,與正品的鑒別要點為,果皮內含量1~2枚種子,種子倒卵形,一面微凹,一面隆起[5]。
取濃白礬水或濃食鹽水噴于正品上,炒干或曬干而成,鑒別時加白礬者表面有明顯的白霜狀物,味苦澀;加食鹽者表面可見細小食鹽結晶,味咸。另一種摻雜現象為山茱萸果實不去果梗、果核,鑒別時可見果梗和果核較多。
通過上述性狀鑒別后,再進行以馬錢苷為對照品的薄層色譜鑒別和雜質檢查。可以這3個項目作為快速檢驗項目。
薄層色譜法:取本品粉末1 g,加50%甲醇30 mL,加熱回流1 h,放冷,濾過,濾液蒸干,殘渣加50%甲醇適量溶解,加于中性氧化鋁柱(100~200目,4 g)上,用40%甲醇50 mL洗脫,收集洗脫液,蒸干,殘渣加甲醇1 mL使溶解,作為供試品溶液;另取馬錢苷對照品,加甲醇制成每1 mL含1 mg的溶液,作為對照品溶液。吸取上述兩種溶液各10 μL,分別點于同一硅膠G薄層板上,以甲苯-丙酮 -無水乙醇 -甲酸(4∶16∶2∶0.5)為展開劑,展開,取出,晾干,噴以10%的硫酸乙醇溶液,在105℃加熱至斑點清晰。供試品溶液色譜中,在與對照品溶液色譜相應位置上顯相同顏色的斑點。
雜質檢查:藥典規定不得過3%。從市場收集的藥材快檢結果見表2。

表2 市場上收集的6批山茱萸藥材快速檢驗結果
本品為五加科植物細柱五加 Acanthopanax gracilistylus W.W.Smith的干燥根皮。夏、秋二季采挖根部,洗凈,剝取根皮,曬干。本品呈不規則卷筒狀,長 5~15 cm,直徑 0.4~1.4 cm,厚約0.2 cm。外表面灰褐色,有稍扭曲的縱皺紋及橫長皮孔樣斑痕;內表面淡黃色或灰黃色,有細縱紋。體輕,質脆,易折斷,斷面不整齊,灰白色。氣微香,味微辣而苦。
常見的偽品有3種:五加科植物紅毛五加 Acanthopanax giraldii Harms的莖皮,與正品的鑒別要點為,密被紅棕色毛狀針刺,氣微,味淡;五加科植物無梗五加 Acanthopanax sessiliflorus(Rupr.etMaxim.)Seem.的干燥根皮或莖皮,與正品的鑒別要點為,表面有明顯的隆起的橢圓形皮孔;蘿摩科植物杠柳 Periploca sepium Bge.的干燥根皮,稱為香加皮,與正品的鑒別要點為,栓皮松軟,常呈鱗片狀,易剝落,有特異香氣,味苦。
常見的有五加皮不除去木心,以根節和根片充作飲片。
通過上述性狀鑒別后,再進行雜質檢查。可以這兩個項目作為快速檢驗項目。按中藥飲片質量標準通則,雜質含量不得大于2%。從市場上收集的藥材快速結果見表3。

表3 市場上收集的4批五加皮藥材快速檢驗結果
地龍的快速檢驗中,發現多數地龍加入泥沙以增加質量,有的泥沙甚至占全藥的2/5,這不僅使藥效大大降低,而且可能使患者被泥中所帶的細菌和病菌感染。
山茱萸的快速檢驗中,發現多數藥材不除去果梗和種子,以果實充作藥材,目的是增加質量;偽品以山楂、葡萄及野葡萄為主。
五加皮的快速檢驗中,發現多數偽品以香加皮充作五加皮,因香加皮有小毒,故可能出現中毒現象,一定要注意。
[1]國家藥典委員會.中國人民共和國藥典(一部)[M].北京:化學工業出版社,2005:20,44,80.
[2]孟 楣.山茱萸與偽品野山楂的鑒別[J].山東中醫雜志,1998,17(10):465.
[3]楊學浩.山茱萸的真偽鑒別[J].山西中醫,2002,18(1):15.
[4]楊桂菊.山茱萸及其偽品的鑒別[J].吉林中醫藥,2008,28(6):448.
[5]肖小芹.地龍原動物種類及活體鑒別[J].湖南中醫雜志,2002,18(4):50.