酸堿中和滴定中終點的判斷和指示劑的選擇

得溶液的酸堿性，在中和滴定中，我們可選擇pH變色范圍與達到滴定終點時溶液pH盡可能相接近的指示劑，從而使中和滴定更準確。通過以上分析可得出酸堿中和滴定中選擇指示劑的基本原則：所選指示劑的變色范圍盡可能與酸堿恰好完全中和時溶液的pH相接近。

因此，在上述用鹽酸滴定未知濃度的NaOH時，由于達到滴定終點時得到中性的NaCl溶液，可選擇變色范圍（8.2—10.0）更接近7的酚酞作指示劑，當溶液恰好有紅色變為無色且半分鐘內不回復說明達到滴定終點，應停止滴定。如果用標準鹽酸滴定未知濃度的氨水，由于恰好反應時生成的是氯化銨溶液，氯化銨為強酸弱堿生成的鹽，水解顯酸性，所以達到滴定終點時pH小于7，此時應該選甲基橙（3.1—4.4）作指示劑，這樣指示劑的變色范圍更接近酸堿恰好完全中和時溶液的pH。當溶液恰好由黃色突變為橙色且半分鐘內不恢復時，說明達到滴定終點。同理若用標準NaOH溶液滴定未知濃度的醋酸溶液，就可選酚酞作指示劑。

【例1（2008.全國卷Ⅱ理綜）】實驗室現有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1—4.4，石蕊：5.0—8.0，酚酞：8.2—10.0，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應恰好完全時，下列敘述正確的是（ ）

A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑

【解析】N a O H和C H3C O O H反應恰好生成CH3COONa時，CH3COO-水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2—10.0較接近，因此選答案D。

【例2】已知常溫常壓下，飽和CO2的水溶液的pH=3.9，則可推斷用標準鹽酸溶液滴定NaHCO3水溶液時，適宜選用的指示劑及滴定終點時顏色變化的情況是（ ）

A.石蕊 由藍變紅 B.甲基橙 由橙變黃

C.酚酞 紅色褪去 D.甲基橙 由黃變橙

【解析】HCl溶液和NaHCO3水溶液恰好完全反應時，得到NaCl溶液和CO2飽和溶液的混合溶液，NaCl溶液為中性，則混合溶液的pH為飽和CO2溶液的pH，即為3.9。而甲基橙的變色范圍為3.4—4.4，比較接近，故選用甲基橙做指示劑。而NaHCO3溶液由于HCO3-的水解，使溶液顯堿性，甲基橙為黃色，故達到滴定終點時溶液顏色應由黃色變為橙色。因此答案為D。

綜上所述，酸堿中和滴定中選擇指示劑時與酸堿種類無關，而關鍵是要確保酸堿恰好完全反應時所得溶液的pH要與指示劑變色范圍接近，這樣才使得滴定的結果誤差最小。