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理查德·施洛克:一位與時俱進的化學家

2013-09-07 01:26:26張長青編譯
世界科學 2013年12期
關鍵詞:催化劑

張長青/編譯

●2005年諾貝爾化學獎得主之一的理查德·施洛克(Richard R.Schrock),在林道會議上就其開創的領域,以及烯烴復分解反應研究是否已達巔峰狀態,與得克薩斯大學奧斯汀分校的喬納森·墨迪克(Jonathan Moerdyk)進行了面對面的交流。

理查德·施洛克,坎布里奇麻省理工學院化學教授。曾與羅伯特·格拉布(Robert Grubbs)和伊夫·肖萬(Yves Chauvin)因開發烯烴復分解反應,一種能夠改變烯烴碳-碳重鍵的工藝,而共同獲得2005年度諾貝爾化學獎。該工藝的發現成就了許多項應用實例的誕生,例如,從昆蟲信息素的制備到高性能塑料的生產。

喬納森·墨迪克,正在得克薩斯大學奧斯汀分校就讀第五學年的研究生課程,目前從事的是碳基模仿的開發和小分子活化、合成和催化用過渡金屬的替代研究。

烯烴:化學工業的支柱

墨迪克:您對烯烴復分解反應有何深刻印象?

施洛克:這項研究目前仍處在發展過程中。烯烴復分解反應是在55年前被發現的,人們花了30年的時間才生產出首批明確定義的催化劑。我之所以喜歡它,是因為它的簡單和清潔。烯烴復分解反應的唯一產品就是烯烴產品,這種產品可以重復使用、或存儲再生。烯烴的開始和結束還是烯烴,因此它是一個循環反應。烯烴是化學工業的支柱,常見于自然界中。

因為我不是有機化學家,所以多少年來也沒太注意反應置換有什么值得令人印象深刻的東西。現在我才知道,烯烴能反應成其他烯烴是多么重要的一件事情,因為它避免了所有的中間體。相對于其他反應,它的副產物及化學廢物排放少,更加環保。

墨迪克:對于烯烴復分解反應的研究,未來會面臨何種挑戰?

施洛克:要考慮烯烴復分解的應用問題,并將其推向深入:向高溫、催化串聯、花式分子、高分子化學目標邁進;還有分子的選擇制備,它總能讓你高興地了解到你在試驗時發現的分子結構的精確度。例如,關鍵是要讓聚合物能與一個規整結構相結合,烯烴復分解反應已經做到了這一點,這得有專用催化劑的協助。盡管反應分布很均勻,但根據其固有特性,屬于界限十分分明的物種,雖然能造出奇妙物質,卻不能重復,其結構只能隨機。

墨迪克:為什么電腦模型和理論計算對于優化催化過程派不上用場?

施洛克:你必須要記住的是,在兩條反應途徑之間,存在著一個2 000卡(千卡)的能量差,在此基礎上,你只能得到一個完整的選擇產品。當你看到所有相互作用,溶劑在相互作用、催化劑和底物內部在相互作用的時候,你會發現它們要受其溫度和其他因素的制約,而2 000卡的能量差則不重要了。即使到今天,也沒有一位理論家能自信地預測出反應極限。如果他們真正想要了解一切皆在催化反應之中,他們只能做得更好,設法達到子千卡水平:例如,去預測一下,與一個甲基團結合,或稍微處在不同鍵角上的催化劑,是否比其他的要好。但愿理論家們有此好運,希望他們能夠預測成功。不過,相信不會一帆風順的。

催化劑:制藥公司的命根子

墨迪克:催化金屬對烯烴復分解反應有效嗎?

施洛克:大量的可持續性試驗對堅守烯烴復分解的未來至關重要,因為它們是為其他化學領域服務的。我們所知道的四種催化交換金屬是鉬、鎢、錸和釕。尤其是鉬和鎢的量完全夠用,不必擔心。

2011年,鉬的產量是25萬噸,鎢為7.2萬噸,兩者均被大量用于生產硬質鋼。它們盡管不如鐵貯量那樣豐富,但相信在不久的將來,大概不會再用鐵催化劑了。錸和釕都比較稀少,到2011年僅分別生產了49噸和20噸不到。

墨迪克:使用稀少的金屬有什么要擔心的嗎?

施洛克:如果新應用項目的開發需要用到稀有金屬,則該金屬價格肯定會飆升。2006年就發生過錸和釕價格上漲事件,當時的航空航天和電子領域對這些金屬有新的應用需求,導致其價格上漲了近十倍。現在的價格有所回落了,但是沒有人愿意接受這種變化。尤其是制藥公司非常謹慎,因為催化劑是他們的命根子,如果沒有了專用催化劑,他們就不能繼續制藥了。在經歷過十年時間、花費8億美元開發的一種化合物,后來卻發現又得重新開始,他們肯定不會罷休的。另外,還要考慮一個規模問題,如果你想大規模的生產藥品,其催化劑的用量就要以噸位來計。如果多家公司都希望購進幾噸這樣的催化劑,絕對會出現供不應求的局面。

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