22%高效氯氟氰菊酯?噻蟲(chóng)嗪微囊懸浮—懸浮劑的高效液相色譜分析方法

潘虹　顧愛(ài)國(guó)　孫長(zhǎng)恩等

摘要： 采用Athena C8 柱和二極管陣列檢測(cè)器，以乙腈-0 3%冰乙酸水溶液為流動(dòng)相，用外標(biāo)法對(duì)有效成分進(jìn)行分析定量，建立同時(shí)測(cè)定高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪微囊懸浮-懸浮劑中高效氯氟氰菊酯及噻蟲(chóng)嗪含量的高效液相色譜分析方法。該方法分離效果好、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好且操作簡(jiǎn)單、快速，標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為噻蟲(chóng)嗪0 059、高效氯氟氰菊酯0 036，RSD分別為0 48%和0 38%；在100～500 mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好 （噻蟲(chóng)嗪r=0 999 7，高效氯氟氰菊酯r=0 999 8）；平均回收率分別為99 74%和99 68%。

關(guān)鍵詞： 高效氯氟氰菊酯；噻蟲(chóng)嗪；高效液相色譜；分析

中圖分類號(hào)：O657 7+2 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A

文章編號(hào)：1002-1302（2015）08-0302-02

高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪微囊懸浮-懸浮劑屬一種新型內(nèi)吸性復(fù)配殺蟲(chóng)劑，作用速度快、持效期長(zhǎng)，具有更高的活性、更好的安全性和更廣的殺蟲(chóng)譜 [1-3]。但有關(guān)高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪復(fù)配制劑的高效液相色譜分析方法，目前未見(jiàn)報(bào)道。本研究建立使用Athena C8 柱和二極管陣列檢測(cè)器、以乙腈-03%冰乙酸水溶液為流動(dòng)相的液相色譜分析方法，對(duì)有效成分定量分析。該方法簡(jiǎn)便快捷，具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，是有效監(jiān)督控制高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪制劑含量的檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1 1 儀器和試劑

Agilent 1200 高效液相色譜儀，具二極管陣列檢測(cè)器和全自動(dòng)進(jìn)樣器、色譜工作站；乙腈為色譜純；Millipore超純水制備系統(tǒng)；高效氯氟氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)品（純度99 4%，國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心）、噻蟲(chóng)嗪標(biāo)準(zhǔn)品（純度99 0%，國(guó)家農(nóng)藥質(zhì)檢中心）；22%高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪微囊懸浮-懸浮劑試樣。

1 2 色譜條件

Athena C8 不銹鋼柱：250 mm×4 6 mm（i d），檢測(cè)波長(zhǎng)230 nm，流動(dòng)相為乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（體積比），流速1 0 mL/min，進(jìn)樣量5 μL，柱溫25 ℃。保留時(shí)間：噻蟲(chóng)嗪約3 0 min，高效氯氟氰菊酯約7 9 min。典型液相色譜分離圖見(jiàn)圖1、圖2。

1 3 分析步驟

1 3 1 標(biāo)樣溶液的配制 準(zhǔn)確稱取噻蟲(chóng)嗪標(biāo)樣約0 050 g和高效氯氟氰菊酯標(biāo)樣約0 060 g （精確至0 000 2）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，搖勻后備用。精確吸取上述配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，經(jīng)045 μm微孔濾膜過(guò)濾后備用。

1 3 2 試樣溶液的配制 準(zhǔn)確稱取約0 33 g的試樣（精確至0 000 2），將試樣置于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，搖勻后離心，取上清液2 mL，置于10 mL容量瓶中，用乙腈定容，經(jīng)0 45 μm微孔濾膜過(guò)濾后備用。

1 3 3 測(cè)定 在上述色譜條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針的響應(yīng)值相對(duì)變化<1 5%時(shí)，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1 3 4 計(jì)算 將測(cè)得的兩針試樣溶液及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中的噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Xi（%）按下式進(jìn)行計(jì)算：

Xi=[SX（]A2×m1×w[]A1×m2[SX）]×100%。

式中：A1為標(biāo)準(zhǔn)溶液中噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積平均值；A2為試樣溶液中噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）峰面積平均值；m1為標(biāo)樣溶液中噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）的質(zhì)量，g；m2為試樣的質(zhì)量，g；w為標(biāo)樣中噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與分析

2 1 色譜分離條件的選擇

2 1 1 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇 由于復(fù)配制劑中成分較復(fù)雜，且性質(zhì)差別較大，試驗(yàn)采用混配標(biāo)樣，利用色譜工作站數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)，采集波長(zhǎng)190～400 nm的各組分紫外光譜吸收曲線。由于既要避開(kāi)低波長(zhǎng)時(shí)溶劑吸收的干擾，又要兼顧復(fù)配制劑各組分的有效分離及數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，因此經(jīng)過(guò)探索試驗(yàn)，最終確定以230 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2 1 2 流動(dòng)相的選擇 試驗(yàn)選擇250 mm×4 6 mm（i d）Athena C8 不銹鋼柱，采用不同比例的甲醇-水和乙腈-水作為流動(dòng)相，結(jié)果均未能有效分離各組分。分析各組分理化性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)在弱酸溶液中被測(cè)組分為穩(wěn)定狀態(tài)，經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)，最終確定采用冰乙酸作為減尾劑，實(shí)現(xiàn)了各組分的有效分離，排除了其他組分的干擾，且保留時(shí)間適中，是較為理想的分析高效氯氟氰菊酯·噻蟲(chóng)嗪復(fù)配制劑的分析方法。試驗(yàn)中確立的最優(yōu)化流動(dòng)相體系為乙腈 ∶ 0 3%冰乙酸水溶液=85 ∶ 15（V/V），流速1 0 mL/min。

[BT2+ 5]2 2 線性相關(guān)性試驗(yàn)

在確定的色譜分離條件下，配制一系列不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定。以噻蟲(chóng)嗪（高效氯氟氰菊酯）的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其峰面積值為縱坐標(biāo)作圖（圖3、圖4），得線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)：噻蟲(chóng)嗪為y=9 869 4 x+6 845 2， r=0999 7；高效氯氟氰菊酯為 y=10 101x+73 141，r=0 999 8。 結(jié)果表明，噻蟲(chóng)嗪和高效氯氟氰菊酯在100～500 mg/L濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，具有較好的定量線性關(guān)系。

2 3 方法的精密度試驗(yàn)

采用3個(gè)不同批次的噻蟲(chóng)嗪和高效氯氟氰菊酯微囊懸浮-懸浮劑，進(jìn)行多次重復(fù)測(cè)定考察了定量分析方法的精密度。試驗(yàn)結(jié)果（表1）表明，噻蟲(chóng)嗪、高效氯氟氰菊酯定量結(jié)果變異系數(shù)分別為0 48%、0 38%，滿足樣品定量分析要求。

2 4 方法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

在已知噻蟲(chóng)嗪和高效氯氟氰菊酯含量的微囊懸浮-懸浮劑中，各添加了4個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果（表2）表明，噻蟲(chóng)嗪添加回收率在99 60%～100 07%之間，平均回收率為99 74%，高效氯氟氰菊酯的添加回收率在99 45 %～100 04%之間，平均回收率為9968%，方法準(zhǔn)確度較高，滿足定量分析要求。

3 結(jié)論

綜上所述，本研究建立的高效液相色譜方法操作簡(jiǎn)便，具有良好的線性關(guān)系，精密度與準(zhǔn)確度完全滿足分析檢驗(yàn)要求，可快速高效分離、測(cè)定噻蟲(chóng)嗪·高效氯氟氰菊酯，應(yīng)用于質(zhì)檢機(jī)構(gòu)與生產(chǎn)企業(yè)對(duì)噻蟲(chóng)嗪·高效氯氟氰菊酯復(fù)配制劑的質(zhì)量監(jiān)督與控制。

參考文獻(xiàn)：

[1] 孫長(zhǎng)恩，洪 華，潘 虹，等 化學(xué)殺蟲(chóng)劑中9種擬除蟲(chóng)菊酯檢測(cè)方法[J] 江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2014，42（4）：273-275

[2]陳玲瓏，陳九星，馬 銘，等 氣相色譜法測(cè)定茶葉及土壤中的高效氯氟氰菊酯殘留量[J] 色譜，2010，28（8）：817-820

[3]李 巖，于 榮，吳進(jìn)龍，等 氯苯·高氯氟150 g/L微囊懸浮-懸浮劑液相色譜分析方法研究[J] 農(nóng)藥科學(xué)與管理，2009，30（8）：38-41