氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測定毒品中氯胺酮含量的不確定度評定

何偉儀++覃華開++莫岳++韋忠

【摘 要】依據(jù)不確定度評定的指導(dǎo)性文件，從測定程序分析不確定度的來源，并計算各不確定度分量及合成不確定度，得到總不確定度。實驗證明：氯胺酮含量為19.6%時，其擴(kuò)展不確定度為0.5%；氯胺酮含量的不確定度主要來源于氯胺酮對照樣品的配制、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和氣相色譜儀。

【關(guān)鍵詞】氣相色譜 不確定度 氯胺酮

本文用氣相色譜法對毒品中氯胺酮含量進(jìn)行測定，對測量過程中能引起不確定度的各因素進(jìn)行分析和量化，最終計算出該法的合成不確定度，給出測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度。[1]

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6890N氣相色譜儀配FID檢測器（美國安捷倫）；可調(diào)式移液器（法國吉爾森）；萬分之一分析天平（德國賽多利斯CPA324S）；氯胺酮標(biāo)樣（1.0mg/mL）和內(nèi)標(biāo)物正十烷，均購自公安部物證鑒定中心。

1.2 測定過程

按GB/T 29637-2013《疑似毒品中氯胺酮的氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜檢驗方法》中的氣相色譜內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行。

2 測量不確定度的評定

2.1 數(shù)學(xué)模型

式中：—樣品中的氯胺酮含量（%）；—試樣中氯胺酮的濃度 （mg/mL）；—氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)品濃度 （mg/mL） ；—試樣中內(nèi)標(biāo)物的濃度 （mg/mL）；—對照品溶液中內(nèi)標(biāo)物的濃度（mg/mL）；—試樣溶液中氯胺酮的峰面積和內(nèi)標(biāo)物峰面積之比；—對照品中內(nèi)標(biāo)物峰面積與氯胺酮峰面積之比；V—試樣體積，（mL）；m—試樣質(zhì)量，（mg）；f—校正因子；F—樣品不均勻性。

2.2 不確定度的來源

待測樣品中氯胺酮含量測定的相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（），的主要來源：稱量的相對不確定度Urel（1）；氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)溶液配置相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（2）；樣品重復(fù)測量相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（3）；標(biāo)準(zhǔn)曲線相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（4）；分析儀器的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）。

2.2.1 稱量的相對不確定度Urel（1）

2.2.2 氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)溶液配置的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（2）

氯胺酮標(biāo)準(zhǔn)曲線工作液的配置方法：0.5mg/mL氯胺酮工作液、0.1mg/mL氯胺酮工作液、0.05mg/mL氯胺酮工作液及0.01mg/mL氯胺酮工作液：使用移液槍，按國標(biāo)配制。

2.2.3 樣品重復(fù)測定相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（3）

2.2.4 分析儀器的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）

氣相色譜儀的檢定定量重復(fù)性RSD=1.2%，置信水平為95%。從正態(tài)分布的百分點標(biāo)準(zhǔn)表上95%的置信區(qū)間可用數(shù)值1.960，計算相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：Urel（5）=。

2.2.5 其他標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品的峰面積由儀器自動積分，可精確到個位，誤差很小，可以忽略。從氯胺酮7次測定結(jié)果來看，可認(rèn)為樣品是均勻的。因此樣品非均勻性校正因子在此不再予以考慮。

3 討論

從上述不確定度分量來看氣相色譜儀內(nèi)標(biāo)法測定毒品中氯胺酮的不確定度主要是由對照樣品的配制引入的，其次是標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合和氣相色譜儀對檢測結(jié)果的影響，因為是平行測定，峰面積積分和內(nèi)標(biāo)等帶來的不確定度可忽略不計。因此，所以在配制過程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)要盡量使用國家認(rèn)證的，并且在有效期間使用，定期做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查；標(biāo)準(zhǔn)溶液一般存放于惰性容器，濃度為1μg/mL -10μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在冰箱（0℃～5℃）中保存，有效期為一個月。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，所用的移液器要經(jīng)過校準(zhǔn)，容量瓶等玻璃量器要經(jīng)過檢定后使用，要選擇經(jīng)過檢定合格的A級容量瓶來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。測定過程中必須認(rèn)真對待每個環(huán)節(jié)質(zhì)量控制，這樣可以減少不確定度的引入。

參考文獻(xiàn)：

[1]王大力，萬東方，王勇，等.氯胺酮在大鼠體內(nèi)死后的分布研究[J].中西醫(yī)結(jié)合心腦血管病雜志，2010，8（1）：87-88.

[2]全國法制計量管理計量技術(shù)委員會.JJF 1059.1-2012.測定不確定度評定與表示[S].北京：中國計量出版社，2013.