水體中異硫氰酸烯丙酯高效液相色譜分析方法的建立

陳浩華+何海堅+盧澤鑌+李祥英+張宏濤

摘 要：該文建立了一種測定水體中異硫氰酸烯丙酯的高效液相色譜（HPLC）快速檢測方法。該方法采用填料粒徑為5.0 μm，規格為4.6 mm×150 mm的Hypersil ODS2色譜柱，以乙腈-超純水=40∶60（V∶V）體系為流動相，等度洗脫，柱溫為30.0 ℃，流速為1.000 mL/min，用紫外檢測器（UV）在242 nm波長對試樣中的異硫氰酸烯丙酯進行分離與定量分析。結果表明，該方法中異硫氰酸烯丙酯0.020 0～10.0 mg/L濃度范圍內，峰面積與其濃度具有良好的線性關系（R為0.9998和0.9994）；相對標準偏差為3.45%，相對標準偏差為0.641%。該方法簡便、準確、靈敏度高、重現性好，可用于水體中異硫氰酸烯丙酯含量的測定。

關鍵詞：高效液相色譜 異硫氰酸烯丙酯 分析方法

中圖分類號：O657.7 文獻標識碼：A 文章編號：1674-098X（2017）04（a）-0107-02

異硫氰酸烯丙酯（allyl isothiocyanate，AITC），是一種食品添加劑，分子式為C4H5NS，同時具有良好的殺蟲、殺菌、殺線蟲、除草活性，美國約旦農業公司（American Jordanian Agricultural Company）將異硫氰酸烯丙酯登記為土壤消毒劑，用于土壤處理后，可有效殺滅或抑制土壤中的線蟲、有害昆蟲、病原菌以及雜草[1]。現已報道的測定方法主要有硝酸銀定量法[2]、返滴定法[3]、氣相色譜法等[4，5]，未見高效液相色譜法測定異硫氰酸烯丙酯的相關報道。

該文以縮短檢測時間、擴大檢測范圍、降低檢測限為目的，建立了一種精密度高、準確度高、檢測限低、快捷、高效的異硫氰酸烯丙酯檢測方法。

1 材料與方法

1.1 試劑和儀器

試劑：乙腈（色譜純，默克股份兩合公司）、甲醇（色譜純，默克股份兩合公司）、蒸餾水（廣州屈臣氏食品飲料有限公司）、88.1%異硫氰酸烯丙酯標樣（北京亞戈農生物藥業有限公司）。

儀器：XP205分析天平（梅特勒-托利多）；Alliance e2695高效液相色譜儀（Waters），含紫外檢測器、自動進樣器和Waters色譜工作站；親水PTFE針式過濾器：微孔濾膜（0.22 μm）。

1.2 色譜條件

色譜柱：150 mm×4.6 mm（id）不銹鋼柱，內裝Hypersil ODS2 C18、5 μm填充物。流動相：蒸餾水∶乙腈=40.0∶60.0（V∶V）；流量：1.00 mL/min；檢測波長：242 nm；柱溫：30.0 ℃；進樣體積：20 μL；保留時間：約8.0 min。

1.3 標準樣品溶液的配制

準確稱取0.006 09 g 88.1%異硫氰酸烯丙酯標樣于10 mL容量瓶中，用乙腈定容至標線，經0.22 μm濾膜過濾后，配制成濃度為537 mg/L的標準溶液貯備液。用甲醇水溶液（V甲醇∶V超純水=1∶1）稀釋，分別配制0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L、0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L的系列標準溶液，備用。

2 結果與討論

2.1 標準曲線的制作

以系列標準溶液分別進樣，以質量濃度（0.020 0 mg/L、0.050 0 mg/L、0.100mg/L、0.200 mg/L和0.500 mg/L）為橫坐標，以對應峰面積為縱坐標，繪制標準曲線，得到標準曲線1，線性方程1為Y=6.981×103X+6.424，r=0.999 8；以質量濃度（0.500 mg/L、1.00 mg/L、2.00 mg/L、5.00 mg/L和10.0 mg/L）為橫坐標，以對應峰面積為縱坐標，繪制標準曲線，得到標準曲線2，線性方程2為Y=8.695×103X-1.551×103，r=0.999 4。結果表明，該方法在0.020 0～0.500 mg/L范圍內和0.500～10.0 mg/L范圍內，分別具有良好的線性相關性，液相色譜圖見圖1。

2.2 檢測限（LOD）、定量限（LOQ）和精密度

用0.020 0 mg/L的標準溶液進樣分析，得到信噪比（S/N）為10.5，以S/N≥3計算LOD為0.005 71 mg/L，以S/N≥10計算LOQ為0.019 0 mg/L。以0.020 0 mg/L的標準溶液連續進樣6次所得峰面積的RSD為3.45%，不大于10%，符合要求。取10.0 mg/L的標準溶液，連續進樣6次，測得其RSD為0.641%，不大于5%，符合要求。

2.3 添加回收率的測定

以空白水體為基質，分別在10 mL的水體中加入0.050 0 mL的10.0 mg/L的標準溶液和0.186 mL的537 mg/L的標準溶液。混合均勻后，分別取1.00 mL溶液經0.22 ?m濾膜過濾后，進行測定。計算其回收率均在86.2%～101%，且RSD小于5%，符合要求。

3 結語

該文建立了一種水體中測定異硫氰酸烯丙酯含量的分析方法，該方法精密度、準確度和靈敏度均較高，且快捷、高效，是較理想的異硫氰酸烯丙酯分析方法。

參考文獻

[1] 曹坳程，褚世海，郭美霞，等.一種潛在的溴甲烷土壤消毒替代品-異硫氰酸烯丙酯[J].全國農藥信息交流會，2006，45（7）：461-462.

[2] 凌關庭.食品添加劑手冊[M].4版.北京：化學工業出版社，2013.

[3] 姜子濤，李榮.快速測定芥末油中異硫氰酸酯的含量[J].中國調味品，1992（8）：29-30.

[4] 劉敬蘭.人造芥子油中異硫氰酸烯丙酯與硫氰酸烯丙酯的氣相色譜分析[J].分析試驗室，1997（5）：36-38.

[5] 曹銀，李曼，汪電雷，等.氣相色譜法測定白芥子揮發油中異硫氰酸烯丙酯的含量[J].安徽中醫藥大學學報，2013，32（3）：79-80.