微波消解-ICP-MS測定桐鄉杭白菊中硒含量

章劍揚 ，張琳 ，黃聰薇 ，馮明慧，劉新 *，魯成銀 *

1. 中國農業科學院茶葉研究所農業農村部茶葉產品質量安全風險評估實驗室（杭州 310008）；2. 中國農業科學院茶葉研究所農業農村部茶葉質量安全控制重點實驗室（杭州 310008）；3. 桐鄉市農業技術推廣服務中心（桐鄉 314000）

硒（Selenium）是人體生命活動中不可或缺的必需微量元素，研究發現硒可有效預防克山病的發生，中國營養學會將硒作為日常膳食中必需的微量元素之一。研究還發現硒能替換半胱氨酸中的硫原子，形成硒代半胱氨酸，參與蛋白質的合成[1]。硒元素主要以硒蛋白的形式發揮生物學效應，目前已發現有30多種硒蛋白，硒元素在抗氧化、調節免疫功能、預防心血管疾病、抗病毒、抗衰老、抗癌等諸多方面具有一定的積極作用[2]。

杭白菊是桐鄉市著名傳統特產，是道地中藥材，具有祛風明目、降火解毒、平肝陽、安腸胃、利血氣的功效。在飲用功能上重視開發，現主要消費導向已逐漸從中藥材轉為“飲用菊”，以菊代茶，沖泡飲用。功能轉變使杭白菊更加貼近生活，人們也更加關注其營養價值[3]。

目前，報道還鮮見有關浙江桐鄉地區杭白菊中硒元素含量測定的文獻報道，為此采用電感耦合等離子體質譜法對浙江桐鄉地區杭白菊中硒元素含量進行分析測定，對杭白菊產品的綜合開發和進一步推廣提供科學依據和數據支撐。

1 試驗部分

1.1 試劑與儀器

1.1.1 試劑

硝酸（色譜純）；元素單標Ge、In、Re、Se（美國Sigma公司）；去離子水（18.2 MΩ·cm）。

1.1.2 儀器與設備

Thermo Fisher X Series II ICP-MS電感耦合等離子體質譜儀（美國賽默飛世爾科技公司）；Mars6微波消解儀（美國CEM公司）；MilliQ超純水系統（美國Millipore公司）；移液器（100～1 000 μL），德國艾本德股份公司；ICP-MS工作參數見表1。

表1 ICP-MS工作參數

1.2 溶液配制及標準曲線的建立

分別從10 mg·L-1的硒元素單標中準確吸取1 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成100 μg·L-1標準溶液。將100 μg·L-1標準溶液逐級稀釋，用2% HNO3水溶液定容，配制成50，25，10，5和1 μg·L-1的標準工作溶液。

分別從10 mg·L-1的Ge、In、Re單標溶液中吸取1 mL至1 000 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成10 μg·L-1的內標溶液。

分別從50 mg·L-1的7Li、59Co、115In、238U調諧液中吸取2 mL至100 mL容量瓶中，用2% HNO3水溶液定容，配制成1.0 mg·L-1的調諧液。

在表1的工作條件下測定硒元素信號強度，標準曲線呈線性良好，相關系數r＞0.999 5，反映離子強度與溶液濃度相關性較好。通過在線加入內標，校正菊花樣品的基體干擾，該方法滿足實際樣品測定需要。

1.3 樣品采集與處理

采集30個桐鄉地區杭白菊成品樣品，將樣品充分磨碎、過篩，準確稱取0.200 0～0.300 0 g粉末樣品，按照表2參數條件進行前處理消解，同時做空白試驗。

表2 微波消解儀工作條件

2 結果與討論

2.1 樣品中硒測定

將處理好的杭白菊樣品溶液，按照表1儀器的工作條件，測定杭白菊中硒元素的含量，結果見圖1。桐鄉杭白菊中硒含量主要分布在0.05～0.10 mg/kg范圍區間，最高可達到0.15 mg/kg左右。

2.2 精密度試驗

為了確定所用儀器和方法的精密度，將杭白菊樣品平行分成6份，對其硒元素進行測定，測定結果的相對標準偏差為3.24%，說明該儀器和方法具有較高的精密度。

2.3 準確度試驗

為確定此次試驗方法的準確性，在優化的試驗條件下，采用國家一級標準物質茶葉（GBW 07605）進行試驗，結果顯示測定值與參考值對比均在允許誤差范圍內，表明該方法準確、可靠。

2.4 加標回收試驗

在杭白菊樣品中進行低、中、高3個濃度水平的加標回收試驗，每個水平濃度重復5次，加標濃度和測定結果見表3。通過該方法測定，樣品的回收率在93.56%～106.18%之間。結果表明利用電感耦合等離子體質譜法測定硒元素具有較高的準確性。

圖1 桐鄉30批次杭白菊中硒元素的含量

表3 樣品加標回收率的測定

3 結論

通過試驗，測得桐鄉杭白菊中硒元素含量在0.040 7～0.154 0 mg/kg范圍內。由結果可知，桐鄉杭白菊中含有一定濃度的硒元素，其含量水平與茶葉大體相當[4-7]。杭白菊作為一種健康的飲品，含有人體所需的多種營養物質和微量元素，其消炎降火等功效深受大眾喜歡。通過微波消解和ICP-MS分析測定，提供了浙江桐鄉地區杭白菊中硒元素含量數據，為人們健康補充硒元素提供了參考，也為桐鄉杭白菊資源的進一步開發和利用提供了基礎數據。