高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定果蔬汁中農(nóng)藥殘留

帥瑾

摘 要：果蔬汁由于可能具有農(nóng)藥殘留，會(huì)引發(fā)消費(fèi)者的一些健康問(wèn)題。本文采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)果蔬汁中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制、流動(dòng)相的選擇和基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行了研究。

關(guān)鍵詞：高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法;果蔬汁;農(nóng)藥殘留;農(nóng)藥檢測(cè)

由于水果蔬菜生產(chǎn)過(guò)程中接觸過(guò)多種農(nóng)藥，間接導(dǎo)致果蔬汁中多種農(nóng)藥殘留，從而給消費(fèi)者帶來(lái)健康隱患，因此，果蔬汁的農(nóng)藥含量也需要政府設(shè)定嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)以加入控制。近年來(lái)，我國(guó)對(duì)果蔬汁中農(nóng)藥殘留檢測(cè)愈發(fā)嚴(yán)格，其表現(xiàn)在農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法不斷增多，允許的最大殘留量驟減[1]。本文將采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定檢測(cè)果蔬汁中的農(nóng)藥殘留。

1 測(cè)定果蔬汁中農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)

1.1 主要儀器

Thermo Scientific TSQ，三重四極桿，液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀;配電噴霧離子源（ESI）;德國(guó)SORVAL公司臺(tái)式高速離心機(jī);EX-A系列卓越電子天平;瑞士Kinematica POLYTRON? PT1300D勻漿機(jī);奧豪斯漩渦混合器;有機(jī)濾膜、50mL塑料離心管等其他實(shí)驗(yàn)室儀器。

1.2 主要藥品

某品牌橙汁和蘋(píng)果汁;農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，5種農(nóng)藥純度≥95%，均購(gòu)自L(fǎng)GC Promochem GmbH;丙酮、乙腈，均為色譜純;氯化鈉固體、無(wú)水硫酸鎂固體及檸檬酸為分析純;乙酸為優(yōu)級(jí)純;國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的一級(jí)水。

1.3 樣品前處理

實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前應(yīng)進(jìn)行樣品前處理。量取10 mL果蔬汁樣品置于50 mL塑料離心管中，并加入10 mL乙腈（色譜純）震蕩1 min至均勻，后加入0.75 g檸檬酸固體、1 g氯化鈉固體，2 g無(wú)水硫酸鎂固體，晃動(dòng)1 min至均勻。將混置后的藥品放在臺(tái)式高速離心機(jī)中3 000 r/min離心4 min，取上清液8 mL于15 mL塑料離心管中，加入0.2 g PSA、0.6 g無(wú)水硫酸鎂固體，晃動(dòng)1 min。之后，采用奧豪斯漩渦混合器，旋渦混合3 min，再次放入臺(tái)式高速離心機(jī)以3 000 r/min轉(zhuǎn)速離心4 min，取其混合物的上清液，經(jīng)過(guò)過(guò)濾，待測(cè)[2]。

1.4 配置農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱(chēng)取一定量農(nóng)藥各標(biāo)準(zhǔn)物分別于lOmL容量瓶中，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物的溶解度和測(cè)定需要，選擇丙酮溶液、乙腈溶劑溶解并定容至刻度，得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液應(yīng)進(jìn)行避光、低溫保存，有效期為30天。

1.5 檢測(cè)條件

色譜柱ZORBAX SB-C18，100 mm×2.1 mm;進(jìn)樣體積為10 μL;離子源采用ESI;掃描方式為正離子掃描;檢測(cè)方式為多反應(yīng)監(jiān)測(cè);離子噴霧電壓設(shè)置為4 000 V;霧化氣壓力設(shè)置為0.28 MPa;梯度洗脫程序詳情如為：設(shè)置流速200μL/min，在0、1、6、9 min與13 min時(shí)分別洗脫。5個(gè)時(shí)間段的流動(dòng)相組成（0.05%丙酮水溶液/乙腈）為：99/1、70/30、60/40、50/50、1/99。多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM），多反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件如表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)及線(xiàn)性范圍

稱(chēng)取一定量農(nóng)藥各標(biāo)準(zhǔn)物分別于lO mL容量瓶中，針對(duì)不同的標(biāo)準(zhǔn)物，用丙酮溶液、乙腈溶劑溶解并定容至刻度，得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。其中敵敵畏、速滅磷濃度分別為0.05、0.1、0.2 mg/L和0.5 mg/L，乙草胺、丙草胺、仲丁靈的濃度分別為0.02、0.04、0.1、0.3 mg/L和0.5 mg/L，由此可以得到5種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)。其線(xiàn)性回歸方程及相關(guān)系數(shù)R2分別如下：

敵敵畏：y=448 26+15 462x，R2=0.996;速滅磷：y=1 224+103x，R2=0.996;

乙草胺：y=5 428 675+159 684x，R2=0.995;丙草胺：y=19+144x，R2=0.998;仲丁靈：y=4 251+1 478x，R2=0.997。

使用丙酮水溶液作為流動(dòng)相時(shí)，無(wú)論是液相色譜的分離情況或者是質(zhì)譜響應(yīng)情況都優(yōu)于乙腈水溶液。故選擇丙酮水溶液作為流動(dòng)相。本實(shí)驗(yàn)為消除基質(zhì)影響，利用空白樣品提取液，做空白對(duì)照，使標(biāo)準(zhǔn)和樣品溶液處于相同的條件。

2.2 樣品的檢測(cè)結(jié)果

通過(guò)對(duì)樣品果蔬汁進(jìn)行檢測(cè)測(cè)定，結(jié)果表明，果汁飲料中有微量的乙草胺（0.023 mg/kg），其余4種農(nóng)藥殘留未檢出。

3 結(jié)語(yǔ)

綜上所述，采用測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定果蔬汁中農(nóng)藥殘留，具有處理手段便利、高效快捷等特點(diǎn)，可以用于日常果蔬汁中農(nóng)藥殘留檢測(cè)分析。

參考文獻(xiàn)

[1]唐熙，程振，鄒哲祥，等.食品接觸材料中酰胺類(lèi)物質(zhì)檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)，2019，55（9）：1079-1084.

[2]朱光艷，孫豐收，崔凱，等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定果蔬汁中9種農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理，2019，40（2）：28-33.