氣相色譜-質譜聯用儀檢測農殘時化合物保留時間的確定

周曙光

摘 要：在使用氣相色譜-質譜聯用儀進行農藥殘留檢測時，首先要確定的是目標化合物的保留時間。對于部分電離效果好、干擾少的化合物，可以直接用高濃度標準溶液進行全掃描，得到總離子流圖（TIC）確定其保留時間。對于電離效果較差、干擾較大的化合物，可以使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾并確定其保留時間。

關鍵詞：氣相色譜-質譜聯用;氣相色譜-質譜保留時間;農藥殘留

中圖分類號 S481.8文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2021）04-0114-03

Abstract： When using a gas chromatography-mass spectrometer for pesticide residue detection， the retention time of the target compound must first be determined.For some compounds with good ionization effect and less interference， You can directly use high-concentration standard solution for full scan to obtain a total ion current diagram （TIC） to determine its retention time.For compounds with poor ionization effects and large interferences， extracted ion current （EIC） or SIM/MRM chromatograms can be used to eliminate interferences and determine their retention tiMe.

Key words： Gas chromatography-mass spectrometry; GC-MS retention time; Pesticide residue

近年來，人們越來越關注食品農藥殘留問題。氣相色譜-質譜聯用技術同時利用了氣相色譜優良的分離性和質譜鑒定的高選擇性，具有適應范圍廣、分離效能高、靈敏度高、重復性好、選擇性高、可同時進行多殘留分析、準確等優點，在農殘檢測中占據著越來越重要的地位[1]。在氣相色譜-質譜聯用分析方法開發過程中，首先就要確定目標化合物保留時間，以便調整色譜柱流速和柱箱升溫程序，優化色譜分離效果、劃分質譜時間段、化合物定性等。雖然國家標準或行業標準中一般都給有儀器參考條件和對應的化合物保留時間[2]，但在實際工作中，往往需要根據實驗室儀器設備條件、目標化合物種類、檢測任務時間要求等調整儀器配置參數，這時就需要重新確定目標化合物保留時間。為此，本文介紹了幾種筆者在日常工作中總結的確定農藥化合物保留時間的幾種方法。

1 儀器、試劑與標準溶液配制

1.1 儀器和配置參數 氣相色譜質譜聯用儀（安捷倫科技有限公司，Agilent 7890B+Agilent 7000C）;進樣量1μL，不分流;進樣口溫度280℃;色譜柱Agilent HP-5MS UI，30M×0.25MM×0.25μM;載氣為氦氣，流速1ML/min;EI離子源，70eV，離子源溫度280℃;傳輸線280℃;溶劑延遲3min。氣相色譜柱箱升溫程序如表1所示（儀器配置參數僅供參考，可根據實際工作需要靈活調整）。

1.2 試劑 正己烷（上海安譜實驗科技股份有限公司，色譜純）;特丁硫磷、特丁硫磷砜、異菌脲、磷胺等標準物質均購自農業部環境保護科研監測所，100μg/ML。

1.3 標準溶液配制 使用正己烷作為溶劑分別配制特丁硫磷、特丁硫磷砜、異菌脲、磷胺等化合物的標準儲備溶液（10μg/ML），冷藏避光保存;使用正己烷和磷胺標準儲備溶液配制磷胺的標準工作溶液（0.5μg/ML）。

2 試驗方法

2.1 使用總離子流圖（TIC）確定保留時間 對于部分電離效果好、干擾少的化合物，可以用直接標準儲備溶液進樣，進行全掃描，得到總離子流圖（TIC）確定其保留時間[3]。如特丁硫磷，其總離子流圖如圖1所示。特丁硫磷電離效果很好，主峰高度遠遠大于雜峰，其保留時間可以確定為16.079min。

2.2 使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖確定保留時間 對于很多電離效果差、干擾大的化合物，用標準儲備溶液進樣，全掃描直接得到的總離子流圖會出現雜峰過多或無峰的情況，可以使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾，確定其保留時間。

2.2.1 通過提取基峰或其他特征峰的提取離子流圖（EIC）確定保留時間 以特丁硫磷砜為例，用標準儲備溶液進樣，直接全掃描得到總離子流圖（TIC），如圖2所示，由于干擾峰過多，很難直接判定哪個峰為特丁硫磷砜。

2.2.2 通過SIM/MRM色譜圖確定保留時間 對于能夠通過查閱相關數據庫或國家標準得到定量離子或定量離子對的農藥化合物，也可以通過SIM（選擇離子監測）模式或MRM（多反應監測）模式排除干擾。以磷胺為例，用標準儲備溶液進樣，全掃描得到總離子流圖，如圖9所示。磷胺的電離效果也較差，沒有明顯的主峰。

3 結論

總的來說，對于電離效果較好的農藥化合物，直接用高濃度標準溶液進樣即可確定其保留時間;對于電離效果較差、干擾較大的化合物，則需要充分利用質譜的高選擇性、目標化合物的特征離子/離子對、工作站軟件的各項功能，使用提取離子流圖（EIC）或SIM/MRM色譜圖排除干擾并確定其保留時間。

參考文獻

[1]張笑男.氣相色譜質譜聯用儀在農藥殘留檢測中的應用[J].食品安全導刊，2018（27）：141.

[2]GB 23200.8-2016.食品安全國家標準 水果和蔬菜中500種農藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法[S].

[3]韓葉，高會蘭，潘艦.氣相色譜質譜聯用儀在農殘檢測中的應用和常見問題[J].食品安全導刊，2020（30）：169.

[4]李宏森，黃克建.有機農藥及中間體質譜手冊[M].北京：化學工業出版社，2009：54.

[5]李宏森，黃克建.有機農藥及中間體質譜手冊[M].北京：化學工業出版社，2009：195.

[6]GB 23200.113-2018.食品安全國家標準 植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質譜聯用法[S].

（責編：張宏民）