高效液相色譜–串聯(lián)質(zhì)譜法測定馬鈴薯中滅多威殘留量不確定度評定

王燕妮 呂黃珍 李娉婷 王子晗 于靖博 張小燕

摘 要： 為提高馬鈴薯食品安全檢測結(jié)果的準確性，利用高效液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法對馬鈴薯中滅多威進行測定，分析具體試驗過程，建立數(shù)學模型，確定各測量不確定度分量并進行比較。當馬鈴薯中滅多威殘留量1.3 μg/kg 時，其擴展不確定度0.84 μg/kg（k=2）。結(jié)果表明，在各測量不確定度分量中，儀器本身、標準曲線繪制、試驗方法重復性所帶來的不確定度占主要因素。

關鍵詞：馬鈴薯；滅多威；高效液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法；不確定度；殘留

中圖分類號：TS207.3文獻標識碼：A文章編號：2095-1795（2023）12-0072-05

DOI：10.19998/j.cnki.2095-1795.2023.12.013

0 引言

滅多威是一種高效廣譜的內(nèi)吸性氨基甲酸酯類殺蟲劑，殘效期短，能有效防治多種害蟲及其幼蟲和卵，在農(nóng)作物上被廣泛使用，用來防治各種蚜蟲等害蟲[1-3]。馬鈴薯種植過程中，在蚜蟲發(fā)生初期使用滅多威可以有效防治蚜蟲的生長，提高馬鈴薯的產(chǎn)量，但農(nóng)藥殘留問題也成為廣泛關注的問題，因此，提高滅多威殘留量檢測結(jié)果的準確性，對生產(chǎn)過程中滅多威的使用具有重要的指導意義[4-7]。

測量不確定度是對被測量值的真值在某個范圍內(nèi)的評定，可以反映測量水平的高低，是衡量測量結(jié)果質(zhì)量的重要手段，因為其不僅可以評價測量結(jié)果的可靠性，還可以確定每個不確定度分量的大小，從而更好地了解檢測結(jié)果的影響因素。這種方式可以提高檢測質(zhì)量并確保測量結(jié)果準確[8-11]。根據(jù)標準JJF1059.1—2012《測量不確定度評定與表示》，按照測量不確定度的評定程序，分析評定了馬鈴薯中滅多威殘留量[12]。通過評定，找到了不確定度的主要貢獻指標，對相應指標采取對癥措施，以確保檢測過程和結(jié)果的可靠性，為實驗室的質(zhì)量控制提供了科學的依據(jù)，也為其他農(nóng)殘不確定度評定提供了有益的參考[13-21]。

1 材料與方法

1.1 材料

甲醇、甲苯，色譜純，德國Fisher 公司；滅多威標準物質(zhì)（純度≥99.49%），英國LGC 公司；氨基固相萃取柱，6 mL、1 g，上海安譜公司。

1.2 儀器與設備

Waters TQD 液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜儀，配有電噴霧離子源，美國Waters 公司。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品制備

樣品粉碎均勻后準確稱取7.5 g（精確至0.01 g）于50 mL 離心管中，加入10 mL 單一溶劑乙腈提取分離，渦旋振蕩后4 500 r/min 離心5 min。移液器吸取上清液1 mL 加入乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）25 mg 及除水劑無水硫酸鎂150 mg 等吸附劑除雜，渦旋振蕩后4 500 r/min 離心5 min，上清液進行LC-MS 檢測。

1.3.2 色譜條件

色譜柱，Waters C18 柱，3.5 μm，100 mm×2.1 mm；流動相，0.1 % 甲酸+乙腈=60+40；流速0.4 mL/min；柱溫40 °C；進樣量5 μL。

1.3.3 質(zhì)譜條件

電離方式，ESI+；檢測方式，多反應監(jiān)測（MRM）；毛細管電壓3.4 kV；源溫度110 °C；去溶劑溫度350 °C；錐孔氣流，氮氣，50 L/h；去溶劑氣流，氮氣，550 L/h；碰撞氣，氬氣，0.18 mL/min。

2 不確定度評定

2.1 測量不確定度主要來源

滅多威殘留量測定的主要不確定度來源，如圖1所示。

2.2 數(shù)學模型

根據(jù)GB 23200.121—2021《食品安全國家標準植物源性食品中331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用法》，滅多威殘留量計算公式為

3 結(jié)束語

試驗采用高效液相色譜?串聯(lián)質(zhì)譜法，對馬鈴薯中滅多威殘留量進行測定，分析評定測定過程中的不確定度來源并計算了各不確定度分量。結(jié)果表明，儀器本身、標準曲線繪制和試驗方法重復性引入的不確定度是其主要來源。其中，標準曲線繪制過程中的測定步驟較多，人員操作復雜，因此要注重操作人員的培訓。其次，為了減小標準曲線繪制的不確定度，可以增加標準溶液點數(shù)和移取液平行測定次數(shù)。此外，還需提高開展標準物質(zhì)及儀器的期間核查的頻次，以保持儀器的穩(wěn)定性及靈敏度，減小測量不確定度，提高測量精度和準確性。

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