污毛粗葉木果實(shí)中低極性化學(xué)成分GC—MS分析

程忠泉 義祥輝　 譚冬明　 羅星曄　 劉賢賢　 楊丹

摘 要：采用溶劑提取法從污毛粗葉木果實(shí)中提取低極性化學(xué)成分，并用氣相色譜-質(zhì)譜儀對果實(shí)中的低極性化學(xué)成分進(jìn)行分離和鑒定，同時用面積歸一法測定了各成分的相對百分含量。通過分析鑒定，確認(rèn)了29種成分，占果實(shí)中低極性化學(xué)成分的82.57%，其主要成分為十六烷（6.63%）、二十碳五烯酸 （5.25%）、十八碳烷 （6.10%）、維生素E （7.61%）、硬脂酸甲酯（5.18%）。所鑒定的化合物多為該種植物中首次發(fā)現(xiàn)，為污毛粗葉木的進(jìn)一步開發(fā)利用提供了科學(xué)依據(jù)。

關(guān)鍵詞：污毛粗葉木果實(shí)；低極性化學(xué)成分；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用

中圖分類號 Q949.781.1 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 B 文章編號 1007-7731（2013）09-26-03

污毛粗葉木（Lasianthus hartii）為茜草科（Rubiaceae）粗葉木屬（Lasianthus）植物。灌木，高約2m，小枝被散生小剛毛；葉對生，紙質(zhì)，披針形至矩圓狀披針形，長8～13cm、寬2～3.5cm[1]。分布于廣西、廣東、福建等南方各省，生低海拔至中海拔山地林下。全株可入藥，用于治療肝炎、腎炎、風(fēng)濕痹痛、類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。粗葉木屬植物是熱帶原始林下優(yōu)勢灌木植物，該屬是茜草科的一個大屬，約有180種，以熱帶亞洲為分布和多樣化中心，間斷分布在熱帶亞洲和東亞、熱帶非洲、熱帶美洲和澳大利亞[2]。粗葉木屬文獻(xiàn)涉及該屬植物分類、地理分布[3-5]。至今為止，已探明該屬植物的化學(xué)成分主要涉及倍半萜內(nèi)酯、異東莨菪素、車葉草苷、蒽醌等[6-10]。

污毛粗葉木果實(shí)綠色，成熟為紫色，微甜稍澀，直徑約10mm。但到目前為止，尚無對污毛粗葉木化學(xué)成分進(jìn)行研究的報道。為探明該植物中的活性成分，開發(fā)利用民族藥資源，本文以污毛粗葉木果實(shí)為研究對象，采用溶劑提取方法從中提取低極性部分，并利用GC-MS聯(lián)用技術(shù)分析其中的化學(xué)成分，為進(jìn)一步探明污毛粗葉木植物的化學(xué)成分及其活性研究提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料 污毛粗葉木果實(shí)于2011年10月采自廣西桂林九屋，并經(jīng)廣西師范大學(xué)唐紹清教授鑒定為茜草科（Rubiaceae）粗葉木屬植物污毛粗葉木，其果實(shí)成熟為紅色至紫色，微甜稍澀，直徑6～8mm，新鮮的材料于室溫下陰干備用。樣本存放于桂林師范高等?？茖W(xué)?；瘜W(xué)與工程技術(shù)系博士科研室。

1.2 提取 稱取污毛粗葉木干燥果實(shí)20g，置于250mL單口瓶中，用丙酮超聲回流方法提取3次，每次30min，合并提取液，濃縮回收溶劑，浸膏懸浮于水，乙醚萃取2次，每次30mL，乙醚層用無水碳酸鈉干燥，濃縮得浸膏0.5g，取1mL污毛粗葉木果實(shí)揮發(fā)油，用1mL正己烷溶解，溶液經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾作為樣品供試液。

1.3 儀器及條件 儀器氣相色譜-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用儀 （島津QP2010，日本島津公司）；氣相色譜條件：石英毛細(xì)管柱Rtx-1MS，30mm×0.25mm×0.25μm；升溫程序：從40℃開始，保持1min，以10℃/min升到250℃，保持35min；進(jìn)樣量：1μL；分流比為1∶40；載氣為He；柱流量：1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度：250℃。質(zhì)譜條件：EI源；電離電壓：70eV；離子源溫度：200℃；掃描范圍：20～500amu；質(zhì)譜庫NIST27和NIST147。

樣品定性、定量分析方法：對得到的總離子流圖中各峰進(jìn)行質(zhì)譜掃描，得到相應(yīng)各峰質(zhì)譜圖，與Nist27、Nist147數(shù)據(jù)庫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)譜圖進(jìn)行對比分析，并參考相關(guān)文獻(xiàn)，確認(rèn)污毛粗葉木果實(shí)揮發(fā)油中各組分的化學(xué)結(jié)構(gòu)，用峰面積歸一化法計(jì)算出各組分在揮發(fā)油中的相對百分含量。

2 結(jié)果與討論

經(jīng)GC-MS分析，從污毛粗葉木果實(shí)低極性部分中共分離出42個化合物，鑒定了其中的29個，占峰面積的82.57%（見表1）。已鑒定的成分中，脂肪烴及酯共23個，占所鑒定化合物數(shù)量的的79.31%，是污毛粗葉木果實(shí)低極性化合物主要成分；另外含量較大的有生育酚、谷甾醇、豆甾醇、維生素E等。含量較高的是確認(rèn)了的29種成分，占果實(shí)中低極性化學(xué)成分的82.57%，其主要成分為十六烷（6.63%）、二十碳五烯酸（5.25%）、十八碳烷（6.10%）、維生素E（7.61%）、硬脂酸甲酯（5.18%）。

已有文獻(xiàn)記載污毛粗葉木根、枝、葉可供藥用，有行血、止血、止痛功效，用于治療黃疸、乳癰、牙痛，而對污毛粗葉木果實(shí)尚未進(jìn)行過化學(xué)成分的研究。本文首次分析了污毛粗葉木果實(shí)的揮發(fā)油化學(xué)組成，結(jié)果表明，污毛粗葉木果實(shí)揮發(fā)油中富含脂肪烴及酯、維生素E等成分，所鑒定的化合物多為該種植物中首次發(fā)現(xiàn)，可為污毛粗葉木資源的開發(fā)利用、化學(xué)成分和活性研究提供科學(xué)依據(jù)。

參考文獻(xiàn)

[1]廣西中藥資源普查辦公室. 廣西中藥資源名錄[M].南寧：廣西民族出版社，1993：203.

[2]朱華.東亞粗葉木屬（茜草科）植物的分布及其生物地理意義[J].云南植物研究，2008，30（3）：308-314.

[3]朱華.中國粗葉木屬（茜草科）的植物地理研究[J].廣西植物，1995，15（4）：307-318.

[4]朱華.中國粗葉木屬（茜草科）植物的分類研究[J].植物分類學(xué)報，1994，32 （1）：49-81.

[5]羅獻(xiàn)瑞.中國茜草科資料（三） [J].華南植物學(xué)報，1993，（試刊II）：1-17.

[6]李斌，賴學(xué)文，徐向紅，等.長尾粗葉木根中一個新蒽（下轉(zhuǎn)43頁）醌的分離[J].藥學(xué)學(xué)報，2007，42（5）：502-504.

[7]Li B， Zhang DM， Luo Y M， et al. 2006. Three new and anti-tumor an-thraquinone glycosides from Lasianthus acuminatissimus merr [J]. Chem Pharm Bull， 54（3）：297-300.

[8]李斌，萬慧芳，賴學(xué)文，等. HPLC法測定江西省3種粗葉木藥材中車葉草苷的含量[J].中國臨床藥學(xué)雜志，2009，18 （1）：32-34.

[9]李斌，張東明，羅永明.長尾粗葉木根一個新倍半萜內(nèi)酯的分離[J].藥學(xué)學(xué)報，2006，41（5）：426-430.

[10]李斌，張東明，羅永明.長尾粗葉木根化學(xué)成分的研究[J].中國中藥雜志，2006，31（2）：133-135. （責(zé)編：陶學(xué)軍）