考綱指導下的高三化學備考策略

馮麗娜

通過對近五年全國高考題有機選修部分的研究，發現鹵代烴是有機合成推斷題的必經之路。鹵代烴是一類重要的烴的衍生物，它是連接烴和烴的衍生物的重要紐帶，有機物之間的轉化都是通過鹵代烴來完成的。下面，我們來探討它在有機反應中的應用。

一、引入新官能團

（一）引入碳碳雙建或碳碳三鍵

鹵代烴與強堿的乙醇溶液共熱，鹵代烴中的C—X鍵及鹵素原子鄰位碳上C--H斷裂，

例如：環己烷 1，3環己二烯

取代 消去 加成 消去

合成路線：環己烷 一氯環己烷 環己烯 1，2—二氯環己烷 1，3—環己二烯

（二）引入羥基

鹵代烴在強堿的水溶液里共熱，鹵代烴的C—X鍵斷裂，引入羥基官能團，例如由

取代 水解

1，2，3-三氯丙烷經取代反應制取丙三醇，再如由苯制取苯酚，思路是苯 氯苯 苯酚。

（3）引入醛基、羧基

一般情況下，兩個羥基連在同一個碳上不穩定，容易自動脫去一個水分子，生成碳氧雙鍵結構， 例如CH3CHCl2 CH3CHO； 再如：CH3CCl3 CH3COOH

二、改變官能團的位置 加成 消去

（一）改變雙鍵的位置，例如：1—戊烯制備2-戊烯，思路是1-戊烯 2-氯戊烷 2-戊烯。

（二）改變鹵素原子的位置， 消去 加成

例如：1-氯丁烷制備2-氯丁烷，思路是1-氯丁烷 1-丁烯 2-氯丁烷

（三）在指定位置上引入鹵素原子，進而引入其它官能團

在有機反應中，反應物相同而條件不同時，可得到不同的主產物，如下式中—R代表烴基，副產物均已略去。條件不同，H和Br所主要加成的位置不同。如

例如： HBr，加成 CH3CHBrCH3

CH3CH=CH2

HBr，加成 CH3CH2CH2Br

H2O2

三、改變碳骨架的結構

（一）增長碳鏈

1.格氏試劑法 例如：CH3CH=CHCH2Cl+CH3CH2MgCl CH3CH=CHCH2CH2CH3+MgCl2

2.堿金屬法R1Br+2Na+ R1Br→R1-R2+2NaBr；

3.烷氧基取代法 例如：CH3CH2Br+CH30Na CH3CH2OCH3+NaBr

4.氰基取代法 例如：CH3CH2Br+NaCN CH3CH2CN+NaCN

（二）形成碳環

例如：由乙烯制備1，4-環氧乙烷的合成路線

加成 取代 消去

CH2=CH2 CH2BrCH2Br CH2OHCH2OH 1，4-環氧乙烷

綜上所述，鹵代烴在有機物轉化過程中有著重要的作用。通過鹵代烴的消去反應可以引入碳碳雙鍵和碳碳三鍵；通過鹵代烴的水解反應可以引入羥基；通過先消去后加成可以改變官能團的位置和數目；通過取代反應可以改變碳骨架結構。