難溶電解質溶解平衡考點探究

王積斌

陜西

難溶電解質溶解平衡是新課標教材的新增內容,也是新課標高考的熱點,雖然該考點涉及的知識點不多,但考題考查的角度常常翻新,現就該部分主要知識及高考考查方式總結如下。

一、核心知識解讀

(一)沉淀溶解平衡移動——遵循平衡移動原理

1.溫度的影響：一般來說，升高溫度，多數溶解平衡向溶解方向移動，沉淀的溶解度增大。但熟石灰除外。

2.溶劑：溫度不變，增加溶劑，沉淀溶解平衡向沉淀溶解方向移動，但沉淀的溶解度不變。

3.同離子效應：加入含有相同離子的電解質，溶解平衡向生成沉淀的方向移動，沉淀的溶解度減小。

4.離子反應效應：若加入能與電解質離子結合成更難電離的物質的離子時，原沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移動，沉淀的溶解度增大。

(二)溶度積常數及其應用

2.溶度積常數的意義：溶度積Ksp的大小反映了難溶電解質在水中的溶解能力。對同類型的難溶電解質(如AgX)而言，Ksp越小，其溶解度越小。

3.影響溶度積常數的因素：Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關，而與離子濃度無關。當溶液中離子濃度發生變化時，能使溶解平衡移動，但溫度不變，Ksp不變。

4.溶度積規則：

(1)離子積：某難溶電解質AnBm，在任意狀態的水溶液中，離子積為Qc=cn(Am+)·cm(Bn-)(式中離子濃度為某瞬間溶液中的實際濃度)。

(2)規則：Qc>Ksp時，溶液過飽和，體系中不斷析出沉淀，直至達到平衡。Qc=Ksp時，沉淀處于溶解平衡，溶液為飽和狀態。Qc

5.溶度積常數的應用——沉淀的生成與轉化問題

(1)沉淀的生成與溶解的原理：改變條件，使Qc>Ksp時，就會生成沉淀；Qc

(2)分步沉淀順序的判斷：當溶液中含有幾種離子，加入某沉淀劑均可生成沉淀，沉淀生成的先后順序按溶解度由小到大的先后順序沉淀。

【注意】對同一類型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全；對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算比較溶解度的大小才能確定。

(3)沉淀的轉化：一般來說，溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀容易實現，且兩者差別越大，轉化越容易。務必注意沉淀轉化時必須滿足新沉淀的Qc>Ksp轉化才能實現。

二、高考常見題型示例

(一)沉淀溶解平衡圖象

【例題1】(2014新課標卷Ⅰ·11題)溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是

( )

A．溴酸銀的溶解是放熱過程

B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快

C．60℃時溴酸銀的Ksp約等于6×10-4

D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結晶方法提純

【答案】A

(二)Ksp的計算

【答案】2.0×10-55.0×10-3

(三)判斷沉淀順序

( )

【答案】C