大氣揮發性有機物自動監測技術現狀分析

摘要：在我國大力推進環保工作的過程中，需要關注揮發性有機物，其已經成為繼PM2.5后，又一嚴重破壞環境的污染物，另外揮發性有機物中包含有致癌物，不及時處理，將會嚴重危害居民的人身健康。為了提升揮發性有機物檢測工作水平，需要加大對揮發性有機物的研究力度，但是由于我國對揮發性有機物的研究尚處于初期階段，所以各項工作進展還沒有達到理想效果。結合目前我國自動監測揮發性有機物工作現狀，分析各項技術的優勢以及不足，并在此基礎上根據工作需要，合理選擇污染物監測技術，提升監測工作水平。

關鍵詞：揮發性有機物;自動監測;大氣污染物;發展現狀

中圖分類號：X831 文獻標識碼：A 文章編號：2095-672X（2020）12-0-02

DOI：10.16647/j.cnki.cn15-1369/X.2020.12.067

Analysis of the status of automatic monitoring technology of atmospheric volatile organic compounds

Wang Haiping

（Shanxi Yuncheng Ecological Environment Monitoring Center，Yuncheng Shanxi 044000，China）

Abstract：In the process of vigorously promoting environmental protection in China， attention needs to be paid to volatile organic compounds， which have become another pollutant that seriously damages the environment after PM2.5.In addition，volatile organic compounds contain carcinogens and are not processed in time.Will seriously endanger the personal health of residents.In order to improve the detection level of volatile organic compounds， it is necessary to intensify the research on volatile organic compounds.However，because the research on volatile organic compounds in my country is still in the early stage，the progress of various work has not yet achieved the desired results.Combined with the current status of my countrys automatic monitoring of volatile organic compounds，the advantages and disadvantages of various technologies are analyzed，and on this basis，according to the needs of the work， the pollutant monitoring technology is reasonably selected to improve the level of monitoring work.

Key words：Volatile organic compounds;Automatic monitoring;Atmospheric pollutants;Development status

揮發性有機物（VOCs）不但能參與光化學反應，產生O3等，導致空氣質量變差，造成光化學煙霧，也能破壞O3層，產生溫室效應等從而危害環境，同時，還具有毒性導致人體中毒，引發疾病，還能致畸，致癌對人體產生危害。我國2010年6月《關于推進大氣污染聯防聯控工作改善區域空氣質量的指導意見》，將VOCs列為重點控制的四項大氣污染物之一開始，逐年加大對VOCs的監管力度。2017年9月六部委《“十三五”揮發性污染防治工作方案》到2020年，建立健全已改善環境空氣質量為核心的VOCs污染防治管理體系，實施重點地區、重點行業VOCs污染減排，排放總量下降10%以上。生態環境部《2019年在地級及以上城市環境空氣揮發性有機物監測》鼓勵有條件的城市開展自動監測。

目前，揮發性有機物已經成為城市污染物重點防控對象，但是由于對揮發性有機物研究不足、檢測揮發性有機物的技術也并不成熟，我國揮發性有機物監測工作可以分為自動監測與手工監測，在科技不斷發展的過程中，社會向智能化自動化方向發展，采用自動監控已成為環境有害物質監測的主要方式，其中直接進樣-軟電離-質譜法、富集-熱脫附-氣相色譜法更是當前階段我國監測揮發性有機物的常用方法，以下針對兩種方法，從工藝程序以及應用效果進行深入剖析。

1 目前自動監測揮發性有機物的技術

1.1 直接進樣-軟電離-質譜法

使用軟電離的方式將投入系統的樣品進行分子離子化，將樣品投入電離源進行分解工作，完成質量分析測試。

1.1.1 進樣系統

進行氣體檢測需要掌握影響檢測結果的外在因素，揮發性有機物分子分布方式以及氣流擾動狀態，都會在一定程度上影響到揮發性有機物檢測結果，考慮到影響揮發性有機物自身結構的特異性、影響氣體檢測效果的外在因素，所以在設計進樣系統過程中，應該確保氣體樣品進入系統后氣流不會紊亂以致影響檢測效果，所以，采用膜進樣技術，濾膜采用二甲基硅氧烷樹脂，揮發有機物流經膜外表面，在內外氣壓的作用下，進入膜內側。

1.1.2 電離源

電離源在氣體樣品檢測過程中，可以獲得準分子離子，這是色譜分離法不具備的優勢，但是在氣體樣品流經電離源過程中，應該控制其中碎片離子的數量，一旦碎片離子過多，會影響到氣體進入系統的下一個環節，導致氣體質量檢測的速度變緩，還可能會影響到試驗結果的精準度。為保證檢測工作得出的結果與實際情況相符，所以在電離源環節中，使用質子轉移反應或是真空紫外單光子完成離子化。真空紫外單光子利用單光子能量，從而可以在離子源中被電離出來，完成電離源軟電離作業。質子轉移反應對大氣進行質量監測，能夠盡快完成大氣成分檢測，并根據掌握的元素，構建質譜圖，完成氣體監測工作。

1.1.3 質量分析器

揮發性有機物成分眾多，進行定性定量分析存在較大的難度，以往進行定性定量分析采用色譜分離的方式，容易受到氣流波動的干擾，致使檢測得出的結果難以反映真實情況，基于色譜分離方法存在較大的弊端，所以目前進行氣體檢測工作時，常使用質量分析器，降低監測工藝對樣品進入測量系統的苛求，并能在氣體流動的過程中，防止檢測工作受到揮發性有機物以及氣流擾動的干擾。質量分析器對氣體中各組成元素進行定性分析，能否快速完成混合物成分鑒定，直接影響到檢測工作效果，自動監測揮發性有機物，應用飛行時間質譜，進一步提升監測工作速率，質量分析器引入飛行時間質譜，還具備分辨率高的特征。

1.1.4 性能指標

氣體樣品進入進樣系統，通過電離源，經過質量分析器，在飛行時間質譜作用下具備分析迅速，一般對氣體樣品分析在1min內便能完成氣體分析工作，對烯烴類、烷烴類、本烴類物質進行組分作業，發現質譜曲線的線性系統基本都在0.99以上，只有二十烷除外，這與其體積過大有一定的關系。

1.2 富集-熱脫附-氣相色譜法

1.2.1 富集

進行大氣揮發性有機物監測，需要掌握揮發性有機物空間濃度、組分情況，從目前收集的數據發現，大氣中揮發性有機物組分在10-2 ～102ug/m3，在此基礎上對大氣揮發性有機物進行監測，組分富集，根據工作需要還需要適當的篩選樣品。富集工作需要完成樣品氣體定性定量采集，儲存與富集在容器中，并對揮發性有機物進行固定處置，氣體樣品采集工作結束后，需要加熱容器使富集的揮發性有機物隨惰性氣體一并載入氣相色譜柱內，進行檢測。目前，我國常采用固體吸附劑富集以及超低溫富集兩種方法。

超低溫富集采用電制冷的方式處理空管氣體，將管內的溫度降至-120℃以下，氣體中揮發性有機物流經空管后，便會受到低溫的影響，從而冷凝在空管的管壁上，雖然分析組分多，但是并不會出現固體吸附劑失效等問題，因此方法使用的時間較長。固體吸附劑富集大氣中的揮發性有機物會使用固體吸附劑進行低溫處理，但是低溫的下界值在-45℃以下。固體富集保持了吸附劑的選擇能力，并且空氣中的水分對其干擾影響力小，為此不會因為空氣水蒸氣影響到氣體檢測結果。

1.2.2 熱脫附

揮發性有機物檢測借助富集的方式進行，對氣體樣品容器進行加熱，使氣體在高溫下發生汽化，將揮發性有機氣體與惰性氣體分隔開，使氣體經過富集區，在熱脫附作用下，可以提升氣體回收效果，通過自動化作業，優化工作效果。目前熱脫附常采用氣體加熱脫附、電加熱脫附這兩種方式。

1.2.3 脫水方式

富集方法的應用需要借助物理方法，在低溫下，改變氣體的存在形式，利用物理方式去除空氣樣品中的水分，防止檢測結果受到水蒸氣的干擾，無法反映真實情況。在眾多熱脫附方法中，以低溫空管除水技術應用最多、范圍最廣，將空管溫度降至0℃以下，從而使流經氣體中的水分在低溫作用下，發生形態轉變，在管壁結冰，管內溫度越低脫水效果越好。

1.2.4 氣相色譜法

采用兩個色譜柱的手段分析大氣中的揮發性有機物，進行氣體組成成分辨析的過程中，雙柱分離、檢測器都是非常重要的工作內容，采用并聯或是串聯的方式進行富集-熱脫附，同時應用FID以及MS檢測器，這兩種設備對氣體中烯烴類物質非常敏感，提升氣體檢測水平。

1.2.5 性能指標

通過富集-熱脫附的方式，拓寬技術應用范圍，增加采樣體積，對大氣揮發性有機物進行試驗，對揮發性有機物的檢測能力優異，進行揮發性有機物分析工作的成本不高，并且操作難度不大。但是其分析氣體成分所用的時間較長，這方面問題還需要加大研究力度，爭取盡早突破技術障礙。

2 比較揮發性有機物自動監測工藝

直接進樣-軟電離-質譜法應用于揮發性有機物檢測工作時，不會受到空氣中氧氣等成分的干擾，當樣品進入電離源后，便可以進行分解工作，分解速度非常快，在1min內便可以完成單個樣品分析作業，形成質譜圖，掌握空氣成分。但是使用直接進樣-軟電離-質譜法無法掌握乙烷等低分子物質，監測空氣質量會受到水蒸氣等雜質的影響，使電離分析結果與真實情況相差甚遠，從而影響到后期工作。

富集-熱脫附-氣相色譜法可以實現較大體積的富集，完成多組監測，提升工作效率，還可以降低方法檢出的難度，使監測工作通過樣品富集氣相色譜分析，掌握氣體組成成分，使結果與真實情況相符，應用富集-熱脫附-氣相色譜法進行監測工作，還可以完成大體積富集，并具備抗干擾、降低方法檢出限，選擇能力優異的特質，但是樣品分析需要較長的時間，另外，數據及時性不佳，有機物組分的過程中，無法快速回收，還容易在檢測過程中，受到水蒸氣等雜質的干擾，工藝使用的吸附劑的使用壽命有限，容易遭受空白干擾，降低檢測結果的準確性。

3 結語

直接進樣-軟電離-質譜法、富集-熱脫附-氣相色譜法都是我國當前監測有機揮發物質常用的手段，兩者在工作中各有優缺點，直接進樣-軟電離-質譜法分析樣品的速度非常快，并且活躍于污染排查、應急監測以及巡航式檢測中，但是其在自動監測方面的效果并不好，這與我國研究機構在這方面的工作投入力度不足與發展時間短有直接關系。另外，直接進樣-軟電離-質譜法還需要在后期增加種類組分數量，提升工藝水平，確保分析得出的結果可以反映實際情況。富集-熱脫附-氣相色譜法雖然目前也有很多缺點，但是通過綜合分析，其在實踐應用方面效果優于直接進樣-軟電離-質譜法，檢測揮發性有機物的過程中，常使用PID、FID檢測器，因為檢測設備質量沒有達到工作標準，從而便會在一定程度上影響到工藝技術檢測結果的精準度，所以，未來一段時間必須改良監測技術使用的設備，應用MS檢測，這樣可以提升分析結果的準確性，為工作人員進行環境管理工作提供有價值的參考數據。

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收稿日期：2020-09-27

作者簡介：王海平（1984-），男，漢族，本科學歷，工程師，研究方向為環境監測。