蔬菜中9種農藥殘留的檢測分析

富志新 賈艷豐 劉清濤 于靜 郝安然

摘 要：農藥殘留是蔬菜中突出的食品安全問題，高效、便捷、快速地檢測蔬菜中農藥殘留是否超標尤為重要。本文通過氣相色譜-串聯質譜法測定蔬菜中常見的9種農藥殘留，對樣品前處理的過程進行優化。結果顯示，方法線性關系良好，回收率、精密度均滿足多組分農藥殘留在蔬菜中的快速、高效、準確定性與定量分析要求。

關鍵詞：農藥殘留；蔬菜；氣相色譜-串聯質譜法

Detection and Analysis of Nine Kinds of Pesticide Residues in Vegetables

FU Zhixin， JIA Yanfeng， LIU Qingtao， YU Jing， HAO Anran

（Chifeng City Center for Disease Control and Prevention， Chifeng 024000， China）

Abstract： Pesticide residues are a prominent food safety issue in vegetables， and it is particularly important to efficiently， conveniently， and quickly detect whether pesticide residues in vegetables exceed the standard. This article uses gas chromatography-tandem mass spectrometry to determine 9 common pesticide residues in vegetables and optimize the sample pretreatment process. The results showed that the linear relationship of the method was good， and the recovery rate and precision met the requirements for rapid， efficient， accurate qualitative and quantitative analysis of multi-component pesticide residues in vegetables.

Keywords： pesticide residues; vegetables; gas chromatography-tandem mass spectrometry

隨著蔬菜種植的規模化，種植戶為減少蔬菜的病蟲害與提高蔬菜的經濟性、高產性，大量使用農藥用于防治病蟲害和促進植物生長，不規范使用農藥和違規使用禁用農藥使得農藥殘留問題越來越嚴重，最終影響人們的身體健康。農藥殘留是農藥使用后留存在動植物或土壤中的化學物質，具有毒性特征，嚴重影響了食品安全[1-2]。為保證食品安全，需對蔬菜進行農藥殘留檢測，檢驗合格方可上市售賣[3]。

農藥殘留的檢測方法目前主要有3類。①圖標法。利用檢測試劑對蔬菜中的有機氯與菊酯類化合物進行檢測，通過比對色卡判斷農藥殘留是否超標，但該方法耗時耗力、成本高、容易造成二次污染。②色譜檢測法。該方法雖然可以檢測多類型的農藥成分且準確度高，但其檢測步驟和操作流程復雜，適用于實驗室操作。③氣相色譜-串聯質譜法。該方法可以檢測多種農藥成分，對于低濃度、低毒性的農藥殘留具有較高的敏感性，同時前處理簡單，可縮短檢測時間[4-5]。綜合樣品基質、檢測條件、精確度，本文擬采用氣相色譜-串聯質譜法測定蔬菜中常見的9種農藥殘留。

1 材料與方法

1.1 樣品與試劑

樣品為當地市場和農田的2種常見蔬菜：西葫蘆和蘿卜；甲醇（CH3OH）、乙腈（CH3CN）、丙酮（CH3COCH3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、甲酸（HCOOH），均為色譜純，上海安耐吉化學試劑有限公司；鹽酸；無水硫酸鎂（MgSO4）、氯化鈉（NaCl），使用前必須在450 ℃烘烤8 h。氧樂果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利農藥標準品，Sigma-Aldrich公司。

1.2 儀器與設備

安捷倫氣相色譜串聯質譜儀（7890B-5977A）；電子天平（萬分之一）；勻漿機；渦旋振蕩器；高速離心機；超聲清洗器。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品前處理

分別取各種待測蔬菜試樣1 kg，用勻漿機勻漿，分成兩份，1份供測定，1份于-18 ℃下保存備用。

（1）提取。分別稱量樣品10 g（精確到0.01 g）置于50 mL離心管中，加入甲酸0.05 mL和乙腈

10 mL，經渦流振蕩器旋渦20 min，加入1 g氯化鈉和5 g無水硫酸鎂，立即渦旋混勻10 s，以

8 000 r·min-1離心5 min，取上清液備用。

（2）凈化。吸取上清液5 mL于離心管（內置無水硫酸鎂500 mg和N-丙基乙二胺300 mg）中，立即渦旋混勻10 s，以8 000 r·min-1離心5 min。取上清液0.5 mL，加水定容至1 mL，渦旋混勻10 s，以

14 000 r·min-1離心5 min，提取上清液備用。吸取凈化后的上清液2 mL于5 mL錐形玻璃試管中，水浴氮氣吹至0.2 mL，用二氯甲烷定容到1 mL，混勻，3 000 r·min-1離心2 min，待測。

1.3.2 標準溶液的配制

分別稱取農藥標準品氧樂果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和腐霉利各10 mg，用丙酮溶解并定容至10 mL，搖勻，得到濃度為100 mg·L-1的標準儲備液。分別吸取0.1 mL各標準儲備液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，搖勻，得到濃度為10 mg·L-1的混合標準中間液。吸取1 mL混合標準中間液于

10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，搖勻，得濃度為1 mg·L-1的混合標準使用液。準確吸取不同體積的混合標準使用液，加入液質檢測組分中并吹至0.2 mL空白樣品提取殘渣中，用二氯甲烷定容至

1 mL，混勻，得到濃度為0.02～1.00 μg·mL-1的混合標準基質溶液，經8 000 r·min-1離心2 min后，用氣相色譜串聯質譜儀測定。

1.3.3 儀器條件

色譜柱：DB-5MS，前端連接2 m的預柱；升溫程序為初始溫度50 ℃保持1 min，升高至280 ℃保持12 min；進樣口溫度：260 ℃，不分流進樣；接口溫度：280 ℃；恒流模式，流量為1 mL·min-1；離子源溫度：230 ℃；四極桿溫度：150 ℃；溶劑延遲時間：5 min。

2 結果與分析

2.1 總離子流圖

混合標準基質溶液的總離子流圖見圖1。

2.2 標準曲線

由表1可知，9種農藥在0.02～1.00 μg·mL-1線性關系良好，線性相關系數均大于0.990。

2.3 回收率與精密度實驗

由表2可知，在0.050 mg·kg-1、0.100 mg·kg-1、0.500 mg·kg-1 3個加標水平下，平均回收率在75%～120%，精密度在3.1%～9.6%，符合GB/T 27404—2008中對回收率與精密度的要求。

2.4 蔬菜中農藥殘留檢測結果

由表3可知，西葫蘆樣品中9種農藥殘留都有檢出，但均未超標。由表4可知，蘿卜樣品中9種農藥殘留均有檢出，但均未超標。蔬菜樣品中9種農藥殘留均有檢出，可能是由于種植戶單方面追求經濟利益，農藥使用不規范、不科學，導致蔬菜檢出農藥殘留；或者是由于種植土地遭受農藥污染，導致蔬菜出現農藥殘留。

3 結論

本研究建立了氣相色譜-串聯質譜同時測定蔬菜中9種常見農藥殘留的方法。通過方法學驗證發現，方法線性關系良好，回收率、精密度均滿足多組分農藥殘留在蔬菜中的快速、高效、準確定性與定量分析，可為保障蔬菜安全提供一定支持。

參考文獻

[1]趙來成，張建華，朱建飛，等.食品中有機氯農藥殘留檢測前處理技術研究探討[J].現代食品，2020（23）：134-136.

[2]謝真.蔬菜種植中農藥殘留問題的探討[J].農業開發與裝備，2023（7）：229-231.

[3]易幸.湘潭市蔬菜中農藥殘留風險監測分析：以2022年為例[J].農業與技術，2023，43（12）：60-63.

[4]唐澈，郭自國，周天明，等.氣相色譜-串聯質譜法同時測定水果蔬菜中的四種農藥殘留[J].中南農業科技，2023，44（5）：61-63.

[5]孫林.蔬菜中農藥殘留混合風險評估[D].煙臺：煙臺大學，2023.