液液萃取—氣相色譜/質譜法測定水中半揮發性有機物

許燕娟　朱培瑜　蘇曉燕

摘要：指出了半揮發性有機化合物是指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS進行了檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

關鍵詞：液液萃取；氣相色譜/質譜；半揮發性有機物

中圖分類號：文獻標識碼：文章編號：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發性有機化合物系指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機物區分為堿-中性可萃取有機物和酸性可萃取有機物，包括有機氯農藥、PCBs、有機磷農藥、多環芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯苯胺類、氯代聯苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農業生產發展的同時，伴隨的環境污染使得這類有機污染物在環境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農殘級；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標化合物的檢測限；無水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質標準溶液和替代物的混合液：標準貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內標儲備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉蒸發儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進樣，進樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉移有機相（必要時應破乳），調節pH>11，重復上述的萃取，調節pH<2，重復上述的萃取，合并萃取相，有機萃取相過適量（大于3g）的無水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機萃取液全部過柱，在35～40℃的水浴中旋轉蒸發濃縮有機相，當樣品濃縮至8～10mL左右時，將蒸發瓶從水浴中取出，使旋轉蒸發在室溫下進行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應杜絕旋轉蒸發濃縮到小于1mL的情況發生），轉移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉蒸發瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過程中，在樣品濃縮到2～3mL時，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時，使用濃縮液潤洗2～3mL刻度的管壁，應避免濃縮至小于05mL，加入內標10μL，定容至1mL，不能及時分析時，4℃冷藏保存。

3質量控制

3.1DFTPP調諧結果

取調諧標準溶液1μL（5ng DFTPP）直接進入色譜，調諧結果見表1。

4結語

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

參考文獻：

[1] 國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法（第四版增補版）[M].北京：中國環境科學出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅.固相萃取-氣相色譜/質譜法測定水中半揮發性有機物[D].南寧：廣西大學，2012.endprint

摘要：指出了半揮發性有機化合物是指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS進行了檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

關鍵詞：液液萃取；氣相色譜/質譜；半揮發性有機物

中圖分類號：文獻標識碼：文章編號：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發性有機化合物系指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機物區分為堿-中性可萃取有機物和酸性可萃取有機物，包括有機氯農藥、PCBs、有機磷農藥、多環芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯苯胺類、氯代聯苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農業生產發展的同時，伴隨的環境污染使得這類有機污染物在環境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農殘級；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標化合物的檢測限；無水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質標準溶液和替代物的混合液：標準貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內標儲備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉蒸發儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進樣，進樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉移有機相（必要時應破乳），調節pH>11，重復上述的萃取，調節pH<2，重復上述的萃取，合并萃取相，有機萃取相過適量（大于3g）的無水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機萃取液全部過柱，在35～40℃的水浴中旋轉蒸發濃縮有機相，當樣品濃縮至8～10mL左右時，將蒸發瓶從水浴中取出，使旋轉蒸發在室溫下進行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應杜絕旋轉蒸發濃縮到小于1mL的情況發生），轉移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉蒸發瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過程中，在樣品濃縮到2～3mL時，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時，使用濃縮液潤洗2～3mL刻度的管壁，應避免濃縮至小于05mL，加入內標10μL，定容至1mL，不能及時分析時，4℃冷藏保存。

3質量控制

3.1DFTPP調諧結果

取調諧標準溶液1μL（5ng DFTPP）直接進入色譜，調諧結果見表1。

4結語

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

參考文獻：

[1] 國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法（第四版增補版）[M].北京：中國環境科學出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅.固相萃取-氣相色譜/質譜法測定水中半揮發性有機物[D].南寧：廣西大學，2012.endprint

摘要：指出了半揮發性有機化合物是指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS進行了檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

關鍵詞：液液萃取；氣相色譜/質譜；半揮發性有機物

中圖分類號：文獻標識碼：文章編號：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發性有機化合物系指可在有機溶劑中分配，同時可進行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機物區分為堿-中性可萃取有機物和酸性可萃取有機物，包括有機氯農藥、PCBs、有機磷農藥、多環芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯苯胺類、氯代聯苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農業生產發展的同時，伴隨的環境污染使得這類有機污染物在環境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農殘級；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標化合物的檢測限；無水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質標準溶液和替代物的混合液：標準貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯苯、p-三聯苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內標儲備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉蒸發儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進樣，進樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉移有機相（必要時應破乳），調節pH>11，重復上述的萃取，調節pH<2，重復上述的萃取，合并萃取相，有機萃取相過適量（大于3g）的無水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機萃取液全部過柱，在35～40℃的水浴中旋轉蒸發濃縮有機相，當樣品濃縮至8～10mL左右時，將蒸發瓶從水浴中取出，使旋轉蒸發在室溫下進行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應杜絕旋轉蒸發濃縮到小于1mL的情況發生），轉移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉蒸發瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過程中，在樣品濃縮到2～3mL時，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時，使用濃縮液潤洗2～3mL刻度的管壁，應避免濃縮至小于05mL，加入內標10μL，定容至1mL，不能及時分析時，4℃冷藏保存。

3質量控制

3.1DFTPP調諧結果

取調諧標準溶液1μL（5ng DFTPP）直接進入色譜，調諧結果見表1。

4結語

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發性有機化合物，被濃縮后的有機溶液經進一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測，方法嚴謹可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內。

參考文獻：

[1] 國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法（第四版增補版）[M].北京：中國環境科學出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅.固相萃取-氣相色譜/質譜法測定水中半揮發性有機物[D].南寧：廣西大學，2012.endprint