鞋用膠粘劑職業病危害因素調查及防治對策研究

袁彬　羅平英　陳金茹

[摘要]從鞋廠職業病危害的角度分析近年來鞋用粘劑中存在的職業危害，并對相關問題尋求對策。從目前鞋用膠粘劑的生產及使用現狀、職業衛生監測、鞋用膠粘劑中常見有機溶劑等出現的問題進行分析，對鞋用膠粘劑職業病危害因素進行相關性探討，并制定完善管理體制，針對性的加強質量控制，提高檢測人員的要求，完善檢測報告，全面提高防護水平，進而減少鞋用膠粘劑職業人員面臨的風險，為職業衛生監管部門制訂鞋用膠粘劑相關職業衛生服務政策提供依據。

[關鍵詞]鞋用膠粘劑；職業病；危害因素；對策分析

[中圖分類號]R135 [文獻標識碼]B [文章編號]2095-0616（2013）02-212-04

隨著改革開放及經濟化進程，我國制鞋業迅猛發展，已成為全世界最大的生產國和出口國，占據了世界中低端鞋產品的市場。隨著我國制鞋工業的發展，鞋業制造中的鞋用膠粘劑使用量不斷增加，年用膠量高達30×104噸，膠粘劑通常是混合材料，由固化劑、填料、基料、增韌劑、稀釋劑等組合而成，基本的化學成分可分為淀粉膠、聚氨酯膠、纖維素膠、氯丁膠、聚酯膠、聚烯烴膠等；按照使用特性的不同又可將其分為溶劑膠、熱熔膠、水性（乳）膠等；按照其用途的不同分為涂合布膠、包頭膠、粘外底膠、繃楦膠等。隨著人們對環保的重視，技術不斷改進，出現了以普通氯丁膠粘劑為代表的膠粘劑，接著出現了軟質聚氯乙烯、聚氨酯等人造革、合成革的第二代膠粘劑，由于其對鞋的結合力優良，成為鞋用膠粘劑的主要產品，主要問題是其屬于苯系溶劑，造成了環境污染和職業性苯中毒的病例報道頻發，引起了相關部門的重視。第三代不含“三苯”的膠粘劑的出現雖然不含苯，但是該膠粘劑仍屬于溶劑型，含有揮發性的有機物質，無法解決對作業工人的危害及環境污染問題。第四代環保型鞋用膠粘劑在上世紀90年代出現，為無溶劑反應型材料，由于其粘合性缺陷，價格較高，應用工藝還不夠成熟，使用并未普遍。因此第三代材料仍占據鞋用膠粘劑的主導。因此本研究對鞋用膠粘劑的職業病危害因素進行調查，了解目前危害治理和控制的情況，并針對性對其危害因素進行預防和控制，探討防治對策，從預防角度提出一些防范措施及注意事項，為制訂相關職業衛生服務政策提供依據。

1.鞋用粘劑中現存的職業危害因素

1.1鞋用膠粘劑生產及使用中的職業危害因素

氯丁膠粘劑，又稱為黃膠、萬能膠，作為膠粘劑中使用量最大的一種，具有價格低廉、粘性強等優點，最初的氯丁膠使用苯作為有機溶劑，而后改用甲苯和二甲苯，此類物質國家環境保護總局做出了嚴格的限量控制，但在實際運用中由于苯類的溶劑良好的溶解性，因此在鞋用膠粘劑中不可避免的被加入了苯類溶劑，作為有害的化學因素。

聚氨酯膠粘劑是目前旅游鞋和皮鞋的主要膠粘劑，其主要含有丁酮、丙酮、甲苯。該類膠粘劑還有聚異氰酸酯交聯劑，并配有乙酸乙酯以提高膠粘劑的粘度。另外一種為水性聚氨酯膠粘劑，可以作為環保型的鞋用膠粘劑，該類物質不使用有機溶劑作為稀釋劑，但該材料尚處于開發階段，需要配合使用溶劑型表面處理劑，因此仍不能做到消除有機溶劑造成的職業危害。

另外，表面處理劑包括氯丁膠、聚氨酯膠等，屬于極性較高的聚合物，其粘結性功能較差，使用之前除了粘結表面的處理之外還需要對表面進行活化，鞋廠需要配套相匹配的清洗劑、去污劑以及專用的表面處理劑，常用的有汽油、正丁醇、丁酮、二甲基甲酰胺等，該類物質對人體都會產生危害。

1.2鞋用膠粘劑職業衛生監測及使用狀況

目前我國鞋類生產企業達3萬多家，鞋業從業人員超過500萬，隨著人們鞋用膠黏劑毒性的重視，在全國范圍內開展相關調查和專項整治工作取得了一定的進展，衛生監測以及鞋用膠粘劑的使用監督對鞋業安全發展具有重要的意義。

大量統計數據顯示我國現有的鞋用膠粘劑中檢出含有苯、汽油、甲苯、丙酮、二甲苯、正已烷、醋酸乙酯、丁酮等超標有害物質，超標率最高的為二甲苯以及甲苯。檢出的揮發性有機成分高達160余種，其中甲苯、苯、甲基環己烷位居前三位。氯丁膠粘劑中的有機溶劑包括苯、甲苯、丁酮、丙酮、正己烷等，聚氨酯膠粘劑包括丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷等，空氣檢測顯示苯、甲苯、二甲苯的濃度超標嚴重。以上檢測結果提示我國目前的制鞋業存在嚴重的“三苯”類物質使用情況，按照《工作場所有害因素職業接觸限值一化學有害因素》，我國現狀報告顯示，最低超標率超過20%。鞋用膠粘劑的成分并不單一，混合有機溶劑的使用量達90%以上，有樣品中檢測出近15種對人體有害的成分物質。

1.3鞋用膠粘劑常見有機溶劑健康危害

苯及其同系物主要是通過短時間吸人大量有害蒸汽而造成的急性中毒以或者長時間低濃度接觸的慢性中毒反應，引發患者造血功能出現異常，出現白細胞減少以及再生障礙性貧血，甚至是白血病的發病。國際癌癥研究機構（IARC）將苯認定為人類的強致癌物質，我國對苯致病也引起了高度重視，將所致白血病定義為職業性腫瘤。由于該類物質具有細胞遺傳效應，接觸后導致各類染色體畸形，致懷孕女性胚胎中毒。已有大量證據顯示苯及其同系物會對女性生殖系統造成一定的影響；同時還對中樞神經系統產生影響；經尿排泄物檢查結果顯示葡糖苷酶活力增加，多項研究支持苯類物質對腎小球及腎小管具有一定的傷害。

1，2二氯乙烷是一類高毒性物質，對人體的呼吸道及眼都有較強的刺激，可引起中樞神經系統損害，表現為中毒性腦病、肝腎損傷及胃腸不適等中樞神經抑制現象。有研究表明長期吸入該類物質可以造成患者頭暈、失眠、乏力、納差等神經衰弱癥狀。

四氯化碳是一類易揮發且毒性較大物質，有強烈的麻醉性和刺激性，可導致肝腎損傷及中樞神經系統的損傷，同樣被IARC列為人類強致癌物。

三氯甲烷是一類麻醉性物質，在濕度高及有陽光的環境下容易形成劇毒物質，造成患者出現呼吸系統損傷，若長時間接觸可導致患者出現肝腎功能的損傷，若孕期女性接觸易致胎兒的損害以及流產發生，該物質被IARC定義為人類的強致癌物質。

正己烷為吸入性麻醉物質，可刺激呼吸道粘膜，慢性接觸可以引起周圍神經系統的病變，嚴重患者可導致肌肉的麻痹及癱瘓。

汽油作為中樞神經系統的麻醉劑，可引起神經癥狀及急慢性中毒，表現為自主神經功能紊亂及神經官能癥等周圍神經系統病變。

丙酮是一類無色有刺激性氣味的液體，短時間高劑量的吸入之后，會引起呼吸系統的嚴重刺激，慢性中毒癥狀表現為眩暈、灼熱、咳嗽、咽部刺激等癥狀，對眼睛也有一定的刺激，表現為畏光、流淚及角膜上皮浸潤等。

丁酮是一類具有麻醉作用的毒性較大的物質，帶有刺鼻的酸味，對黏膜具有強烈的刺激作用，接觸其可以引發皮炎、黏膜刺激以及頭暈、惡心、嘔吐等癥狀，被列為致癌物質，國外已經被禁用。

以上是鞋用膠粘劑主要存在的毒性物質及健康危害情況，調查中發現有機溶劑多為幾種混合存在，對膠粘劑接觸人員造成了嚴重的健康危害，需要得到重視與關注。

2.防治對策

2.1加強質量控制

國家未制定使用鞋用膠粘劑相關檢測標準，需要企業自建檢測方法，保證有效的檢測過程及結果報告的規范性及一致性，相關政府部門及衛生機構應當定期對待檢單位收樣并進行樣品的檢查，并以報告的形式對所檢的內容及有毒成分進行分析，對整個檢測過程加以控制，制定檢測細則，將檢測要求納入到鞋業生產企業的質量管理體系當中，對空氣中有毒化學品的含量進行測定，需要特殊合同審核的在生產前需要通過批準，并通過加大樣本量、減少分流以及采取特定數據的方式更嚴格的加強鞋用膠粘劑的質量控制，保證生產安全。

2.2提高檢測人員的要求

對檢測人員嚴格要求，通過質譜分析匹配化合物，考慮到待檢化合物的分子量及沸點等條件影響，同時應當重視較低匹配度的化合物，該類物質往往可能是真正的待檢成分，不僅僅根據儀器的結果進行判斷，需要根據檢測人員的專業經驗綜合地對待檢品和環境情況進行綜合分析判斷。此外還需要檢測人員不斷的提高自身的專業分析能力，充分了解實驗測定條件，哪些情況下或者哪些物質會干擾實驗結果，尤其對于苯這類鞋用膠粘劑職業衛生中重點關注的有機物質的檢測，需要重點關注，因此應當提高檢測人員的分析工作能力。

2.3完善檢測報告

鞋用膠粘劑的檢測應當出具針對性的報告，以更好的評價采樣的真實性，若為客戶送檢的樣品，則在收集樣品時向客戶做出說明和解釋，同時在報告中做好詳細的內容說明，避免不必要的糾紛。測定結果是揮發性有機成分的氣相相對百分含量，不能反映原材料的真實組成，因此不能作為樣品是否合格的依據，需要測定樣品的絕對含量。若樣品在氣象層中有機毒性成分含量越高，說明危險性越大，揮發性比例越高說明容易揮發的物質含量越高，提示在空氣中存在的揮發原材料含量越高，空氣中濃度是否符合國家規定的職業接觸限值還應當按照國家的標準進行采集檢測。同樣還需注意的是一些小分子有機氣體在色譜柱上沒有保留，他們會存在一個色譜峰中，因此色譜圖上并不是真正的空氣峰，該空氣峰的比例越高說明揮發性的組分越少，因此即使是某些物質有機溶劑比例大，可能造成的危害并不嚴重，需要綜合分析其危害性。

2.4全面提高防護水平

通過對制鞋企業現場情況調查，發現制鞋企業普遍存在的問題是配置的通風排毒設施不完善，通風設施能力不足，管理不當，一些企業仍采取自然通風的形式，廠房空間擁擠，布置不合理，有毒作業崗位并未得到很好的隔離，不同的有害物質布置在一起，極易造成污染，配備個人防護用品的企業較少，警示標識不完善。應當全面完善操作規程，采取有效的通風處理，將有毒作業跟無毒作業隔離開，并在危險品處設立警示牌，配備有效的個人防護用品并監督使用，設立專職職業衛生負責人，提高企業管理人員對鞋用膠粘劑危害的認識，并對相關工作者進行防護知識的教育以提高對該職業危害的防護意識。

3.總結

我國作為制鞋大國，走低端價格的競爭路線為主，技術相對落后，工藝產能不高，導致作業環境惡劣，無證無照的手工制鞋作坊比比皆是，鞋用膠粘劑職業危害嚴重，監管難度較大，本研究調查分析鞋用膠粘劑職業危害因素，通過調查發現我國制鞋企業職業病防范工作尚不樂觀，主要表現為制鞋企業職業衛生管理制度不完善，無專職的職業衛生管理人員，大部分企業員工對職業危害因素無防范意識，企業負責人及相關的管理者雖對鞋用膠粘劑危害有一定的認識，但是認識程度不深，缺乏主動防范意識及防范相關知識，不符合國家標準的檢測情況較為普遍，對我國制鞋企業職業病防治工作極為不利。近年來隨著多起鞋用膠粘劑中毒事件的發生，給社會敲響了警鐘，關注力度不斷加強。因此為了避免該類事件再次發生，保障作業工人的健康，采取相應的防范措施十分必要。需更加規范化的管理制鞋企業，有條件的應設立自動生產線，減少有毒環節的人工操作；設置通風裝置、警示標識等各項防護措施，以起到警示作用；從源頭上治理鞋用膠粘劑，避免使用有毒原材料，購買符合國家環保標準的材料；合理科學的布局，使有毒作業與無毒作業場所分離，避免交叉污染，盡可能的減少有毒物品的接觸；開展鞋用膠粘劑職業危害的宣傳教育工作，提高企業管理者及作業工人的防范意識，并掌握相關的防范知識；定期對工作場所的有害因素進行檢測，并組織企業員工健康檢查，以確保職工的健康安全，從各個方面有效減少有害物質對工人健康的損害，以利于我國鞋業的健康安全的發展。