土壤和沉積物中23種有機(jī)氯農(nóng)藥的氣相色譜分析

王來(lái)梁 秦興秀

摘要：文章對(duì)土壤樣品進(jìn)行了23種有機(jī)氯農(nóng)藥的氣相色譜分析，并按照空白試驗(yàn)、檢出限、測(cè)定下限、準(zhǔn)確度、實(shí)際樣品的驗(yàn)證以及一般添加劑檢測(cè)進(jìn)行了分析。結(jié)果表明：所有相關(guān)系數(shù)>0.996，方法的檢出限為0.01～0.06μg/kg，測(cè)定下限為0.04～0.24μg/kg，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.9～13，7%，相關(guān)誤差-2.2～9.2%實(shí)際采樣率為71.9～119.9%。

關(guān)鍵詞：土壤;沉積物;有機(jī)氯農(nóng)藥;氣相色譜

引言

有機(jī)氯農(nóng)藥是在用于防治植物和昆蟲病害的制劑中含有有機(jī)氯化合物的生物體的組合。由于難以降解，可在環(huán)境中長(zhǎng)期存在，在土壤中穩(wěn)定，有機(jī)氯農(nóng)藥的污染普遍存在。開發(fā)土壤和地下殘留有機(jī)氯農(nóng)藥綜合監(jiān)測(cè)分析系統(tǒng)，對(duì)于土壤殘留有機(jī)氯農(nóng)藥污染綜合研究和綜合污染控制至關(guān)重要。

1實(shí)驗(yàn)部分

1.1主要儀器設(shè)備

1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑

（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液：23種有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，23種有機(jī)氯農(nóng)藥包括：α-六六六六、六氯苯、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、硫丹I、艾氏劑、硫丹II、環(huán)氧七氯、外加氧七氯、o，p`DDE、α-氯丹、γ-氯丹，反式九氯，p，p`-DDE，o，p`-DDD，狄氏劑，異狄氏劑，o，p`-DDT，p，p`-DDD，順式九氯，p，p`-DDT，滅蟻靈。

（2）正己烷，色譜純。

（3）丙酮，色譜純。

（4）無(wú)水硫酸鈉純度高。

（5）硅藻土。在馬弗爐中以400°C烘烤4小時(shí)。冷卻后，放入帶接地塞的玻璃瓶中，并存放在干燥器中。

（6）固相萃取小柱：硅酸鎂，LC-Florisil，500mg/6ml，ChromatographyCompany制造。

（7）砂質(zhì)石英：270μm～830μm（50至20目）。在馬弗爐中以450°C烘烤4小時(shí)。冷卻后，放入具磨口塞的玻璃瓶中，并儲(chǔ)存在干燥器中。

（8）通用地面認(rèn)證參考資料：No.SQC009，由SIGMA-ALDRICH制造。

2性能試驗(yàn)結(jié)果與分析

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定，結(jié)果見表2。

結(jié)論：所有系數(shù)測(cè)得的23個(gè)物質(zhì)的相關(guān)系數(shù)0.996，超出路徑要求（大于0.995），滿足方法要求。

2.2空白試驗(yàn)

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)方法標(biāo)準(zhǔn)制定與審查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010），按照樣品分析的各個(gè)階段，重復(fù)空試驗(yàn)7次，計(jì)算檢出限，根據(jù)公式1， ? （公式1）

其中：MDL-方法檢出限;n-平行的的樣品測(cè)定數(shù);t-自由度為n-1，置信度為99%，平行測(cè)定次數(shù)為7時(shí)，自由度6，t=3.143，置信度為99%。S—n次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差。檢出限按上述公式計(jì)算，檢出限的四倍視為測(cè)定下限。

空樣制備：在燒杯中稱取硅藻土10.0g，加入所需量的硅藻土在萃取槽中混合均勻，在原燒杯中加入適量的硅藻土，混勻后轉(zhuǎn)移至萃取槽中。用硅藻土填滿排氣罐的頂部，加入20μl標(biāo)準(zhǔn)的100.0μg/有機(jī)氯農(nóng)藥溶液，蓋上蓋子放入溶劑中，也就是說(shuō)，最低檢出限值是使用0.2μg/kg的濃度計(jì)算的。

快速溶劑萃取條件：溶劑（正己烷/丙酮1：1）環(huán)境溫度：100℃壓力：10MPa靜態(tài)萃取時(shí)間5分鐘洗滌量：60%氮?dú)鈨艋瘯r(shí)間：2秒-60循環(huán)時(shí)間：2次加熱時(shí)間：100秒氮?dú)獯祾邤嚢瑁瑢⑷軇┳兂烧和椋瑴p至1.0ml并在機(jī)器中測(cè)試。

氣相色譜分析條件：色譜柱：DB-1701（30m、0.250mm、0.25mm）;注射劑量：1.0μL;注射方式：脈沖不分離;注射孔溫度：220℃;柱流速：1.0毫升/分鐘;烘箱溫度：100℃→（15℃/分鐘）→220℃（5分鐘）→（15℃/分鐘）→260℃（7分鐘）

檢測(cè)器：ECD;檢測(cè)器溫度：280°C。結(jié)果見表4。

結(jié)論：23項(xiàng)檢出限值及測(cè)定下線符合要求。

2.3精密度的測(cè)定

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)方法制定與評(píng)審技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010），純石英砂的使用比例為2.0μg/kg（低濃度）、20.0μg/kg（濃度濃度），80.0μg/kg.kg（高濃度）三個(gè)濃度測(cè)量6次，計(jì)算與標(biāo)準(zhǔn)樣品相關(guān)的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表3所示。

結(jié)論：23個(gè)對(duì)象的3個(gè)濃度平行測(cè)定6次，對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差符合方法要求。

2.4準(zhǔn)確度的測(cè)定

根據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)方法編制與審查技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010），以空度計(jì)測(cè)定2.0μg/kg、20.0μg/kg和80.0μg/kg三個(gè)濃度，測(cè)定6次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)樣品的比率和相對(duì)誤差，結(jié)果表明基質(zhì)的準(zhǔn)確度符合方法要求。

結(jié)語(yǔ)

文章內(nèi)容包括氣體色譜分析和土壤樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥23種的測(cè)定。各項(xiàng)特征指標(biāo)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果良好，滿足土壤和柱子中23種有機(jī)氯農(nóng)藥的分析要求。該方法準(zhǔn)確可靠，檢測(cè)限低，靈敏度高，它可用于輕松、快速、準(zhǔn)確地確定農(nóng)藥殘留，適用于分析土壤和沉積物中的有機(jī)氯農(nóng)藥。

參考文獻(xiàn)：

[1]羅勻.土壤和沉積物中23種有機(jī)氯農(nóng)藥的氣相色譜分析[J].化工管理，2020（12）：25-27.