氣相色譜法測定板栗中樂果和殺螟硫磷農藥殘留

摘 要：建立了氣相色譜法同時測定板栗中2種常用有機磷殺蟲劑殘留量的分析方法。樣品經乙腈提取、過濾、濃縮后，用丙酮定容，注入氣相色譜儀，農藥組分經DB-17毛細管柱分離，用火焰光度檢測器檢測，保留時間定性，外標法定量。結果顯示，在10～500 μg·L-1濃度范圍內，樂果和殺螟硫磷峰面積與濃度呈良好的線性關系，相關系數大于0.999，檢出限為0.006 mg·kg-1，定量限為0.02 mg·kg-1；加標回收率在84.01%～100.59%，相對標準偏差≤5.05%。該方法準確，前處理過程簡便、快捷，適用于板栗中樂果和殺螟硫磷農藥殘留的檢測分析。

關鍵詞：氣相色譜；農藥殘留；板栗

Determination of Pesticide Residues of Dimethoate and Fenitrothion in Chestnut by Gas Chromatography

HUANG Hong

（Anhui Provincial Center for Forestry High Technology Development， Hefei 230031， China）

Abstract： A method for the simultaneous determination of two common organophosphorus pesticides residues in chestnut by gas chromatography was established. The samples were extracted， filtered and concentrated by ethene， then fixed with acetone and injected into the gas chromatograph. The pesticide components were separated on a DB-17 capillary column， detected by a flame photometric detector， characterized by retention time and quantified by external standard method. The results showed that in the concentration range of 10～500 μg·L-1， the peak areas of dimethoate and fenitrothion showed good linear correlation with the concentration， and the correlation coefficients were more than 0.999. The limits of detection were 0.006 mg·kg-1， and the limits of quantification were 0.02 mg·kg-1. The recoveries of the spiked pesticides were in the range of 84.01%～100.59%， and the relative standard deviations were ≤5.05%. The method is accurate， the pretreatment process is simple and fast， and is suitable for the detection and analysis of pesticide residues of dimethoate and fenitrothion in chestnut.

Keywords： gas chromatography; pesticide residues; chestnut

板栗又稱栗子，有“干果之王”的美稱，板栗富含蛋白質、脂肪、淀粉、B族維生素等，營養豐富、味道鮮美[1]。然而，板栗在生長過程中易受病蟲害侵擾，影響其產量和質量。為了促進板栗產業的健康發展，確保板栗的產量和質量，板栗在種植過程中不僅要增強栽培管理，還要重視病蟲害的預防和治療。近幾年，有關板栗病蟲害防治技術的研究報道已有不少[2-4]。板栗一直是皖南山區和大別山區的主要經濟果林，是安徽省的傳統優勢產業，但板栗病蟲害種類多、果實成熟期病蟲害發生猖獗，導致了板栗品質不優、產量下降問題[5]。為了提高產量，各種各樣的農藥已運用到板栗的生產過程中[6]。隨著人們對綠色無公害食品的重視，板栗在生產過程中長期使用化學農藥會造成農藥殘留已引起消費者的關注。本文以板栗病蟲害防治中常用的2種有機磷殺蟲劑樂果和殺螟硫磷為例，對有機磷殺蟲劑殘留的檢測方法進行研究，以期找到方便、快捷、實用的有機磷農藥殘留分析方法。

有機磷殺蟲劑具有效力高、成本低、品種多、殺蟲方式多樣等特點，但多數屬高毒或中等毒性，使用不當會造成農藥殘留超標，危害人們身體健康。板栗中農藥殘留分析方法有氣相色譜-質譜法[7]、氣相色譜-質譜/質譜法[8]、高效液相色譜-串聯質譜法[9]等。氣相色譜儀對于熱穩定、易揮發農藥的分析，結合專屬的檢測器，具有靈敏度高、分離效能好、分析速度快等優勢。本文建立了氣相色譜法同時測定板栗中樂果和殺螟硫磷殘留量的分析方法，該方法簡便、快捷、實用，各項技術指標檢測結果符合方法特性參數的指標要求，適用于板栗中樂果和殺螟硫磷農藥殘留的分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

乙腈：色譜純；丙酮：色譜純；氯化鈉：分析純；樂果標準品：100 mg·L-1，購買于農業農村部環境保護科研監測所；殺螟硫磷標準品：100 mg·L-1，購買于農業農村部環境保護科研監測所。

1.2 儀器與設備

氣相色譜儀：美國安捷倫7890B型（FPD檢測器）；全自動空氣源、氫氣發生器、旋轉蒸發儀、冷卻供水裝置、高速勻漿機、氮吹儀、旋渦混合器、百分之一電子天平、高速破壁調理機等。

1.3 農藥標準溶液配制

標準儲備液（10 mg·L-1）：準確移取1.00 mL單個農藥標準品溶液分別注入10.00 mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，即為10 mg·L-1的儲備液，儲存于棕色密閉標液瓶中，于-20 ℃避光保存。

樂果、殺螟硫磷混合標準中間溶液（1 mg·L-1）：分別準確移取樂果、殺螟硫磷標準儲備液1.00 mL于同一10.00 mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，即為1 mg·L-1的混合標準中間溶液，儲存于棕色密閉標液瓶中，于4 ℃下避光保存。

1.4 方法

1.4.1 試樣制備

鮮板栗待測用樣去殼后不少于500 g，用高速破壁調理機充分粉碎至勻漿，貯存于潔凈無污染的容器中，置于低溫（-20 ℃）下保存，備用。

1.4.2 提取

準確稱取10 g（精確到0.01 g）待測板栗試樣于150 mL高腳燒杯中，加入20 mL水，混勻后，靜置30 min，再加入50.0 mL乙腈，用高速勻漿機以15 000 r·min-1的速率勻漿2 min，提取液經定量濾紙過濾到裝有5～7 g氯化鈉的100 mL具塞量筒中，蓋上塞子，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。

1.4.3 凈化、濃縮、定容

從具塞量筒中準確吸取10.00 mL上清液，放入250 mL平底燒瓶，設置旋轉蒸發儀主機的真空度10 kPa，旋轉頻次150 r·min-1，水浴溫度43 ℃，冷卻循環水溫度4 ℃，待儀器狀態穩定，將平底燒瓶連接到旋轉蒸發儀上，旋轉蒸發至近干，加入2.0 mL丙酮溶解殘余物，備用。

將上述備用液完全轉移至15 mL刻度離心管中，再用約3 mL丙酮分3次沖洗平底燒瓶，并將洗液全部轉移至離心管，用水浴溫度為45 ℃的氮吹儀吹至近干，最后用檢定合格的移液槍吸取丙酮2.00 mL定容，在旋渦混合器上渦旋0.5 min混勻，用一次性注射器和尼龍濾膜過濾到2 mL自動進樣器樣品瓶中，用氣相色譜儀檢測。

1.4.4 氣相色譜條件

色譜柱：DB-17毛細管柱（30 m×0.53 mm，l.00 μm），美國安捷倫公司；進樣口溫度：220 ℃；檢測器溫度：250 ℃；柱溫：初始溫度150 ℃保持2 min，以8 ℃·min-1升溫至250 ℃，保持12 min；載氣：氮氣，純度≥99.999%，流速為10 mL·min-1；燃氣：氫氣，流速為62.5 mL·min-1；助燃氣：空氣，流速為90 mL·min-1；總流速：28 mL·min-1；柱流速：10 mL·min-1；進樣方式：不分流進樣；檢測器：火焰光度檢測器；進樣量：1.0 μL。

1.4.5 標準曲線繪制

稱取10.0 g空白板栗試樣，依照1.4.2～1.4.3的方法進行前處理制成試樣空白提取液作為標準溶液的稀釋液。準確移取1 mg·L-1的混合中間溶液0.10 mL、0.20 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL和5.00 mL于10.00 mL容量瓶中，用稀釋液定容至刻度，得到濃度為10 μg·L-1、20 μg·L-1、50 μg·L-1、100 μg·L-1、200 μg·L-1和500 μg·L-1的混合基質加標標準曲線溶液，臨用現配，以1.4.4的氣相條件檢測分析，以溶液峰面積為縱坐標，以溶液濃度為橫坐標繪制標準曲線。

1.4.6 方法的檢出限、定量限、回收率和相對標準偏差的測定

精密移取混合標準中間溶液適量加入10.0 g待測板栗試樣中，使試樣中樂果和殺螟硫磷的濃度為0.02 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.20 mg·kg-1。加標試樣按照1.4.2～1.4.3的方法進行前處理，按照1.4.4的氣相條件測定，每個添加濃度做6個平行樣，根據獲得的色譜圖以信噪比S/N≥3計算出方法的檢出限、S/N≥10計算出方法的定量限，根據測定的濃度計算出相應的回收率和相對標準偏差。

2 結果與分析

2.1 氣相色譜圖

按照1.4.4的色譜條件，對2種農藥單個標液和混合標液分別進樣，以保留時間定性，混合基質加標標準溶液色譜圖見圖1。色譜圖基線平穩，目標化合物的保留時間處沒有雜質干擾，樂果的出峰時間為10.35 min，殺螟硫磷的出峰時間為12.21 min，目標峰之間分離良好。

2.2 標準曲線和線性范圍

按1.4.5方法配制混合基質加標標準曲線溶液，繪制標準曲線。如表1所示，樂果和殺螟硫磷在10～500 μg·L-1線性良好，相關系數均大于0.999，可以作為定量分析的依據。

2.3 方法檢出限、定量限、回收率和相對標準偏差

通過向板栗空白試樣中添加低、中、高3種不同濃度的標準中間溶液，每個濃度做6個平行，檢測后計算確定樂果和殺螟硫磷的檢出限、定量限、加標回收率和相對標準偏差結果見表2。樂果和殺螟硫磷的檢出限均為0.006 mg·kg-1，定量限均為0.02 mg·kg-1；加標回收率在84.01%～100.59%，相對標準偏差≤5.05%。

2.4 實際樣品檢測

運用本文所建立的方法，對安徽省六安市金寨縣20個板栗樣品進行樂果和殺螟硫磷農藥殘留檢測，均未檢出。

3 結論

本研究以鮮板栗可食用部分為試樣，建立了氣相色譜法同時測定板栗中樂果和殺螟硫磷殘留量的方法。在10～500 μg·L-1基質配標濃度范圍內，樂果和殺螟硫磷峰面積與濃度呈良好的線性關系，相關系數均大于0.999，樂果和殺螟硫磷在板栗中的檢出限均為0.006 mg·kg-1、定量限均為0.02 mg·kg-1。該方法前處理過程簡便、快捷，線性關系良好，檢出限、定量限、精密度、準確度均符合分析方法的要求，適用于板栗中樂果和殺螟硫磷農藥殘留的定性和定量分析。

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作者簡介：黃紅（1980—），女，重慶人，本科，助理實驗師。研究方向：食用林產品檢驗檢測。