謝 雕唐 婭
(1重慶第三十七中學(xué) 重慶 400084;2重慶育才中學(xué) 重慶 400050)
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同濃度NaHCO3溶液和CH3COONa溶液pH的比較研究
謝雕1唐婭2
(1重慶第三十七中學(xué)重慶400084;2重慶育才中學(xué)重慶400050)
摘要:在高中階段,同濃度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pH比較在高中習(xí)題和各地高考題中都多次涉及,但筆者經(jīng)過(guò)多方面實(shí)驗(yàn)和計(jì)算,發(fā)現(xiàn)兩者比較存在很多問(wèn)題,教師編制練習(xí)題時(shí)應(yīng)審慎處理。
關(guān)鍵詞:NaHCO3溶液;CH3COONa溶液;pH值;比較
“電離平衡”相關(guān)知識(shí)作為選修四《化學(xué)反應(yīng)原理》中的重要章節(jié),對(duì)學(xué)生的思維和理解能力要求較高,是學(xué)生學(xué)習(xí)時(shí)的難點(diǎn)內(nèi)容。在筆者多年的高中教學(xué)中,時(shí)常遇到同濃度的NaHCO3和CH3COONa溶液pH大小的比較問(wèn)題,各地模擬及高考試題中均有涉及。例如:
【2014全國(guó)新課標(biāo)卷II第11題】在一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系正確的是( )

B.pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1
C.pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+ c(HC2O4-)
D.pH相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaC1O三種溶液的c(Na+):①>②>③
正確答案:D
對(duì)于D選項(xiàng)在高中教學(xué)中我們很多教師通常會(huì)這樣處理:常見(jiàn)酸的酸性強(qiáng)弱關(guān)系為CH3COOH>H2CO3>HC1O相同濃度鹽的水解程度為CH3COO-<HCO3-<C1O-,因此,同濃度時(shí)pH大小關(guān)系為CH3COONa<NaHCO3<NaC1O。現(xiàn)三種鹽的pH相同,故濃度關(guān)系為CH3COONa>NaHCO3>NaC1O。
但整個(gè)分析過(guò)程中,我們似乎忽略了碳酸氫鈉溶液中HCO3-電離的影響,那么HCO3-的電離能否忽略呢,這是一個(gè)值得探究的問(wèn)題。
首先,如果僅從水解知識(shí)分析,因?yàn)樗嵝詮?qiáng)弱:CH3COOH>HCO3-,則水解程度:HCO3->CH3COO-,NaHCO3的堿性強(qiáng)于CH3COONa。但實(shí)際上NaHCO3較為復(fù)雜,因?yàn)镠CO3-既能水解又能電離,電離和水解過(guò)程相互抑制,相互影響,也就是說(shuō)由于HCO3-的電離會(huì)減弱HCO3-水解的堿性。綜合考慮,二者的堿性不能簡(jiǎn)單的比較,忽略HCO3-電離的思考是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)摹R虼耍P者從實(shí)驗(yàn)及理論分析等多個(gè)方面進(jìn)行了研究。
實(shí)驗(yàn)方案:分別配制1.00mo1·L-1、0.10 mo1·L-1、0.010 mo1·L-1、0.0010 mo1·L-1的NaHCO3溶液和1.00mo1·L-1、0.10 mo1·L-1、0.010 mo1·L-1、0.0010 mo1·L-1的CH3COONa溶液,用廣泛pH試紙測(cè)試。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖(1):

圖1 NaHCO3溶液和CH3COONa溶液pH的測(cè)定
從測(cè)試結(jié)果可以看出:相同濃度的NaHCO3溶液的pH明顯大于CH3COONa溶液。但是pH試紙的測(cè)試結(jié)果畢竟是不夠精確的。因此,筆者又查閱大學(xué)教材從理論計(jì)算角度分析。
1.不同濃度NaHCO3溶液的pH計(jì)算過(guò)程:
碳酸的電離常數(shù):Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11,當(dāng)c(HCO3-)≥0.010 mo1·L-1時(shí),cKa2>25Kw c>25Ka1

當(dāng)c(HCO3-)=0.0010 mo1·L-1時(shí),c Ka2<25Kwc>25Ka1

2.不同濃度NaHCO3溶液的pH計(jì)算過(guò)程:


當(dāng)c(CH3COO—)=1.00mo1·L-1pH=9.37
當(dāng)c(CH3COO—)=0.10mo1·L-1pH=8.88
當(dāng)c(CH3COO—)=0.010mo1·L-1pH=8.37
當(dāng)c(CH3COO—)=0.0010mo1·L-1pH=7.87
結(jié)論:(1)NaHCO3溶液的pH隨溶液濃度減小基本不變,只要其濃度大于0.010 mo1·L-1時(shí),其pH都為8.31,因此NaHCO3溶液有抗稀釋的能力,可形成緩沖體系。
(2)CH3COONa溶液的pH隨溶液濃度減小而減小。
(3)在溶液的濃度都不小于0.01 mo1·L-1時(shí),CH3COONa溶液的pH大于NaHCO3溶液;而在同濃度的極稀溶液中CH3COONa溶液的pH小于NaHCO3溶液。
由此可見(jiàn),理論計(jì)算和pH試紙測(cè)試結(jié)果有較大出入。從pH試紙測(cè)試結(jié)果來(lái)看:相同濃度的NaHCO3溶液的pH明顯大于CH3COONa溶液。而根據(jù)計(jì)算結(jié)果來(lái)看:在溶液的濃度都不小于0.010 mo1·L-1時(shí),相同濃度的CH3COONa溶液的pH大于NaHCO3溶液。
由于理論計(jì)算與實(shí)驗(yàn)結(jié)果出現(xiàn)了較大的差異,所以筆者進(jìn)行了更精確的實(shí)驗(yàn)研究。
筆者先后兩次找到了當(dāng)?shù)丨h(huán)保局,在監(jiān)測(cè)站老師的幫助下,用新校正好的pH計(jì)測(cè)試,平行做了三次實(shí)驗(yàn),其結(jié)果見(jiàn)表1:室溫:20℃。
1. pH計(jì)測(cè)試結(jié)果與理論計(jì)算值基本符合而與pH試紙測(cè)試結(jié)果不相符合。當(dāng)然用pH計(jì)測(cè)試結(jié)果比pH試紙測(cè)試結(jié)果應(yīng)更具有說(shuō)服力。
2.同濃度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pH比較是較為復(fù)雜的,不能一概而論,如果兩者濃度比較大時(shí)(大于0.010 mo1·L-1)CH3COONa溶液的pH應(yīng)比NaHCO3溶液大;如果兩者濃度比較小時(shí)(小于0.010 mo1·L-1)CH3COONa溶液的pH應(yīng)比NaHCO3溶液小。因此,高中階段應(yīng)該避開(kāi)兩者的比較。

表1 NaHCO3溶液和CH3COONa溶液pH的測(cè)定
筆者在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)了一些新的問(wèn)題提出來(lái)與各位讀者共同探討:一是用pH計(jì)測(cè)出NaHCO3溶液的pH值與濃度的關(guān)系不合常理,從上面表格可以看出用pH計(jì)測(cè)得NaHCO3溶液的pH隨濃度的減小呈先增大后減小的趨勢(shì),這與理論計(jì)算結(jié)果是不符合的,筆者檢查了各個(gè)實(shí)驗(yàn)環(huán)節(jié),結(jié)果和上表還是一樣,筆者也沒(méi)有查到相關(guān)文獻(xiàn)的解釋。二是從pH試紙測(cè)試結(jié)果看,相同濃度的NaHCO3溶液的pH明顯大于CH3COONa溶液,這其中的原因又該如何解釋。
通過(guò)本次研究,我深深地感受到了科研中的樂(lè)趣和挑戰(zhàn)的激情。我們?cè)诮虒W(xué)中去發(fā)現(xiàn),去質(zhì)疑,去研究。在研究中,也許我們又會(huì)發(fā)現(xiàn)新的問(wèn)題,產(chǎn)生新的疑問(wèn),但這就是教學(xué)研究的魅力,充滿驚喜和神秘,讓我們一起享受教科研,享受教學(xué)帶給我們的驚喜!
參考文獻(xiàn)
[1]華中師范大學(xué)等編.分析化學(xué)(第2版)[M].北京:高等教育出版社,1986,10

doi:10.3969/j.issn.1008-0546.2016.02.027
文章編號(hào):1008-0546(2016)02-0084-02
中圖分類(lèi)號(hào):G633.8
文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B