硫酸銅處理氣相色譜法測定韭菜中16種有機磷農藥殘留

張亞男 李曉莉 高燕春

摘 要：在韭菜樣品勻漿前，先把20%的CuSO4溶液加入到韭菜樣品中，再加入乙酸乙酯作為提取溶劑，最后提取液分別用火焰光度檢測器和電子俘獲檢測器檢測。有機磷類農藥的平均回收率達到78.5%～106.7%，相對標準偏差在3.2～10.0。

關鍵詞：硫酸銅處理;韭菜;農藥殘留;氣相色譜

中圖分類號：S-3 ? ? ? 文獻標識碼：A

DOI：10.19754/j.nyyjs.20200430017

在農藥殘留檢測的前處理過程中，攪碎韭菜樣品時會導致韭菜中的活性酶作用于底物，從而產生硫化物，這些硫化物與有機磷、有機氯和擬除蟲菊酯類農藥化學性質非常相似，導致在檢測過程中對農藥殘留的測定中產生影響[1]。Hiramatsu在芥子苷在植物搗碎過程中加入硫酸銅，從而抑制含硫蔬菜中芥子苷分解酶的活性，加標回收率可達85%以上[2]。劉伊玲等根據(jù)這一原理，在測定油菜、油菜籽等含硫化合物的樣品時采用了硫酸銅勻漿法，對于去除芥子苷的效果十分理想[3]。但用硫酸銅處理韭菜樣品研究未見報道。

1 實驗部分

1.1 主要儀器和試劑

安捷倫7890B氣相色譜儀（美國Agilent公司），配備火焰光度檢測器;高速勻漿儀（17161型，美國OMNI公司）;氮吹儀（KL512型，北京康林科技有限責任公司）;電子天平（1/100，上海朗特精密測控儀器有限公司）。

丙酮、乙酸乙酯（色譜純，天津市科密歐試劑有限公司）;硫酸銅（分析純，無錫市亞泰聯(lián)合化工有限公司）;氯化鈉（分析純，煙臺市雙雙化工有限公司）;農藥標準溶液均為100μg/mL（農業(yè)部環(huán)境保護科研檢測所）。

1.2 農藥標準溶液的配制

有機磷農藥標準溶液用丙酮作為溶劑，把標準品配制為10μg/mL儲備液，并在0～4℃保存，上機前用丙酮稀釋到濃度為0.05μg/mL的有機磷標準溶液混合液。

1.3 硫酸銅溶液處理

韭菜切段，長度為1.5cm，稱取25.0g已經混勻的韭菜樣品放于廣口玻璃瓶中，加入一定濃度的硫酸銅溶液20mL，再將50.0mL乙酸乙酯加入到玻璃瓶中，然后用高速勻漿儀，勻漿2min （轉速12000r/min），將勻漿液體過濾到100mL具塞量筒中 （量筒中裝有5～7g烘干氯化鈉），震蕩量筒1min（120次/min），在室溫條件下靜置30min，各取10.00mL乙酸乙酯上清液用于凈化處理。吸取10.00mL乙酸乙酯溶液到15mL離心管中，將離心管放在氮吹儀中進行氮吹，水浴80℃，蒸發(fā)近干，加入2.0mL丙酮，再轉移到15mL離心刻度管中，用丙酮沖洗燒杯3次，定容至5.0mL，在漩渦混勻器上混勻，經0.2μm濾膜過濾后轉移到2mL的氣相色譜進樣瓶待測。

1.4 氣相色譜條件

色譜柱DB-17（30m×0.53mm×1.0μm）;進樣口溫度220℃;檢測器溫度250℃;柱溫：150℃保持2min，再以8℃/min升至250℃，并且保持12min;載氣為氮氣，10mL/min;燃氣為空氣，100mL/min，氫氣，75mL/min;采取不分流進樣。

2 結果與討論

2.1 硫酸銅溶液添加順序的選擇

通過實驗對比未加入硫酸銅溶液和在韭菜樣品勻漿前后加入20mL的20%硫酸銅溶液的色譜圖，見圖1。可以看出，未加入硫酸銅溶液和在韭菜勻漿后加入硫酸銅溶液，韭菜色譜圖的雜峰都很多，而在韭菜勻漿前加入硫酸銅溶液，韭菜處理后的雜峰明顯減少，也就是說通過韭菜勻漿前加入硫酸銅溶液，可以有效地避免干擾物質硫化物的產生。

2.2 硫酸銅溶液濃度的選擇

分別在韭菜樣品勻漿前加入20mL5%、10%、20%、40%硫酸銅溶液，處理后的樣品的色譜圖見圖2。可以看出，加入5%、10%的硫酸銅溶液處理時，色譜圖雜質峰變化不明顯;加入20%、40%的硫酸銅溶液處理時，色譜圖雜質峰明顯減少，大部分雜質干擾被消除。

由表1韭菜中添加20%和40%硫酸銅溶液時有機磷農藥的回收率，可見向樣品中添加0.05mg/kg農藥，在勻漿樣品前添加20%和40%硫酸銅溶液處理時的農藥添加回收率差別不大，所以選用20%的硫酸銅溶液在韭菜樣品勻漿前添加即可。

2.3 方法的回收率和精密度

回收率測定是通過向25g韭菜空白樣品中添加0.05mg/kg的有機磷類的農藥標準溶液，并放置20min后，用20%的硫酸銅溶液在韭菜樣品勻漿前處理，按照1.3的方法對樣品進行前處理，樣品處理后，經過氣相色譜儀檢測，結果見表1，有機磷類農藥的平均回收率達到78.5%～106.7%，相對標準偏差在3.2～10.0。

參考文獻

[1] 周華，汪尤剛，邊天斌.磷酸處理-氣相色譜法測定韭菜中有機磷農藥[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2012，22（3）：649-650.

[2]Hiramatsu R.Elimination of interfering substances in wasabi in pesticide residue analysis[J].Bulletin of the Yamaguchi Agricultural Experiment Station，1987（39）：95-100.

[3]劉伊玲，逯忠斌，徐威.農藥殘留分析中含硫油脂及硫化物樣品的凈化方法[J].農藥科學與管理，2000，21（1）：17-20.

（責任編輯 周康）